物理化学-309-06.ppt

(1)金属-难溶盐电极 最常用的有甘汞电极和银-氯化银电极 2. 第二类电极 电极物质参与反应：生成难 溶性物质 甘汞电极: Cl– | Hg2 Cl2(s) | Hg 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e– ? Hg + 2Cl– 常用的三种KCl浓度: 0.1 , 1 M ,饱和 优点：容易制备，电极电势稳定。常作为参比电极。 Ag-AgCl电极: Cl– | Ag Cl(s) |Ag 电极反应: AgCl (s) + e- ? Ag（s）+ Cl- (2)金属-难溶氧化物电极 在金属上覆盖该金属的难溶氧化物 电极反应：Sb2O3 (s) + 6H+ + 6e– ? 2Sb + 3H2O 在酸性溶液中 H+, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 如锑-氧化锑电极 在碱性溶液中 OH –, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 电极反应 Sb2O3 (s) + 3H2O + 6e – ? 2Sb + 6OH– 第一、二类电极的氧化还原是在极板上进行， 第三类电极参与电极反应的物质都位于溶液中，电极板只起导电作用 3. 氧化还原电极 电极：Fe3+, Fe2+|Pt； 电极反应： Fe3++ e- ? Fe2+ 电极： MnO4-，Mn2+，H+，H2O|Pt 电极反应： MnO4-+8H++5e- ? Mn2++4 H2O §6-9 原电池的设计 (3) 按顺序从左到右依次列出阳极板到阴极板间各个相。 自发过程可以设计成原电池，以在理论上说明某些问题 设计方法大致分为三步： (1) 给定的过程分解为两个电极反应，总的电极过程等于给定的过程。 (2) 选择适当的电极和电解质溶液。 1 有得失电子的氧化还原反应 原则：发生氧化反应的元素设计成电池的阳极；发生还原反应的元素设计成电池的阴极 酸性介质 阳极: 阴极: 电池为： 碱性介质 阳极: 阴极: 电池为： 2 无得失电子的化学反应 原则：根据反应及产物先确定出一极，然后用总反应减去该电极反应从而确定出另一极。 (1)中和反应 H+ + OH– ? H2O 若用氢电极 注意： 两个电池的氢气压力必须一样，否则总方程与题目要求的不一致。 阳极: H2(g, p) + OH– (a1) ? H2O + e– 阴极: H+ (a2) + e– ? H2(g, p) 电池表示: Pt | H2(g, p) | OH– (a1) || H+ (a2) | H2 (g, p) |Pt (2)沉淀反应 阳极：Ag (s) + I- ? AgI (s) + e- 阴极：Ag＋ (s) + e- ? Ag (s) 电池表示: Ag (s) | AgI (s) | I– || Ag+ |Ag 3 物理扩散过程 (1)气体扩散 H2 (p1)? H2 (p2), p1 p2 阳极：H2 (p1) ? 2H+ + 2e- 阴极：2H＋ + 2e- ? H2 (p2) 电池表示: Pt |H2 (g, p1)|H+ |H2 (g, p2) | Pt 电池电动势 (2)离子扩散过程 H+(a1) ? H+(a2) (a1 a2) 阳极: 1/2H2(g, p) ? H+ (a1) + e– 阴极: H+ (a2) +2e– ? 1/2H2(g, p) 电池：Pt| H2(g, p) |H+ (a1)|| H+ (a2) | H2(g, p) |Pt 电池的电动势为： 这两类电池均是利用阴、阳两极反应物浓度（或气体压力）的差别来工作的，故称之为浓差电池。 §6-10 分解电压 1 0.5 M H2SO4电解实验 安培计 伏特计 ?G 0，自发反应可对外做功； ?G 0，需对体系做功反应才能发生，W=？ 分解电压：发生明显电解作用所需加的最小外加电压 2 电解硫酸水溶液实验分析 电解池阳极: 2OH– ? H2O (l) + 1/2O2 (g) + 2e– 2 H2O (l) ? 2OH– + 2H+ H2O (l) ? 2H+ + 1/2O2 (g) +2e– 电解池阴极: 2H+ +2e– ? H2 (g) 电解池反应: H2O (l) ? H2 + 1/2O2 (g) 电解产生H2和O2后，又在相应电解池的两极产生自发电池 Pt| H2( p) |H2SO4 (0.5M) | O2( p) |Pt 电池反应：H2 (p) + 1/2O2 (p) ? H2O (l) 电池的电动势和外加电压相反，产生反电动势 达到分解电压时，电解产物浓度最大，两极产生的气体的压力达到大气压力而逸出，同时反电动势达最大 理论分解电压：电池产生的反电动势的