物理化学m电化学第九章.ppt

电极电势及电动势的应用 电极电势及电动势的应用 5. pH值的测定 电极电势及电动势的应用 电极电势及电动势的应用 待测液 玻璃膜 AgCl 电极 HCl 0.1mol.kg-1 玻璃电极 被测溶液 内充溶液 干玻璃 水化区 水化区 扩散电势 平衡吸附 平衡吸附 50μm 5~100nm 5~100nm 玻璃隔膜两边的膜电势的模型 电极电势及电动势的应用 待测液 玻璃膜 AgCl 电极 HCl 0.1mol.kg-1 玻璃电极 对离子选择性电极，如果在一个相里，物质i的活度 保持不变的话，则两相间的电势差（即膜电势）与 另一相中的离子活度的关系符合能斯特关系式。 第九章 可逆电池的电动势及其应用 利用电化学反应将化学能转化为电能的装置称为化学电池。 若电池充放电时进行的任何反应与过程都是可逆的，则称 可逆电池。 9.1 可逆电池和可逆电极 可逆电池 为可逆电池的电动势 E 大电功, 等于系统对外所作的最 降低 可逆电池系统自由能的 , 即: 　　 nFE W ) Gm ( p , T - = = Dr 作为原电池: 锌电极(-): Zn(s) – 2e = Zn2+ 铜电极(+): Cu2+ + 2e = Cu(s) 放电反应： Zn(s) + Cu2+ = Zn2+ + Cu(s) 电池充电时， 锌电极(阴): Zn2+ + 2e = Zn(s) 铜电极(阳): Cu(s) - 2e = Cu2+ 充电反应： Zn2+ + Cu(s) = Zn(s) + Cu2+ Zn Cu ZnSO4 CuSO4 可逆电池 可逆电池及其电动势 充放电反应互为可逆反应 通过的电流为无限小 A. 金属电极： Mn+ + ne = M(s) Zn(s) | ZnSO4(aq) 可逆电池的种类 1). 第一类电极 电极物质插入含有该物质离子的溶液中所成的电极 B. 非金属(气体)电极：A(g) + ne = An- 惰性金属(Pt, Au, Pd) + 气体 + 含该元素的离子溶液 如 氢电极 Pt | H2 | H+ [2H+ + 2e = H2(g)] ; or Pt | H2 | OH- [2H2O + 2e = H2(g) + 2OH-] 氧电极 Pt | O2 | OH- [O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH-]; or Pt | O2 | H2O, H+ [O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O] 氯电极： Pt | Cl2 | Cl- [Cl2(g) + 2e = 2Cl- ] 可逆电池及其电动势 A. 微溶盐电极： 如氯化银电极[Ag(s)-AgCl(s) |Cl-]： AgCl(s) + e = Ag(s) + Cl- 甘汞电极[Hg(l)-Hg2Cl2(s) |Cl-]: Hg2Cl2(s) +2e = 2Hg(l) + 2Cl- 2）第二类电极 微溶盐电极和微溶氧化物电极 可逆电池及其电动势 B. 微溶氧化物电极： 如汞-氧化汞电极 [Hg(l)-HgO(s) | H+, or Hg(l)-HgO(s) | OH-] 3). 氧化还原电极： 惰性电极(Pt) + 某离子的两种不同氧化态的溶液中构成。 如 铁电极: Pt | Fe2+, Fe3+: Fe3+ + e = Fe2+ 可逆电池及其电动势 以上三类电极的充电与放电反应都互为逆反应。 这样的两个电极组成的电池在满足 E外 = E ? dE 的条件下工作，则可构成可逆电池。 G Es Ex Ew R K B A C1 C2 对消法测电动势 工作电池 Ew 待测电池 Ex； AB 为标准均匀滑线电阻； Es 为可逆标准电池 (298.15K, Es = 1.01832 V) Es 与 Ew 相通， 调节可变电阻使电流计G = 0 则 Es =