第6章 无机化学m工艺学-化肥工业1.pptVIP

该算图中有五条标线，其具体用法是： 当欲确定一个反应的平衡转化率时，首先在标线1上找到点（1），将点（1）与参考点P相连，延长后与平衡常数K线交于点（2），此点为该温度下的平衡常数。 再在a及b标线上分别根据进料物的NH3/CO2与H2O/CO2值找出相应的点（4）、（3），连接这两点成一直线，找出与相同b值的参考线的交点（5）， 将交点（5）与K线上求出的交点（2）相连，并延长与标线4相交于点（6），此点即为所求转化率。 用此法得到的尿素转化率与现在高效工业尿素合成塔的运行情况比较接近，比弗里扎克法更准确些。 以上两种方法忽视了气液两相并存。甲铵的存在及其浓度的变化影响，都是近似值，其结果最多只可作为定性估计之用。由于此二算图使用方便曾被广泛使用。 （3）Kucheryavya经验公式 Kucheryavya于1969年提出了如下尿素平衡转化率的经验公式： 适用范围：a=2~6，b=0~0.16，t=160~230，p=10~100。 （4）大冢英二经验公式 大冢英二、井上繁于1972年提出下列经验公式。 它适用范围a=3~5，b=0~1，t=170~220。 （5）上海化工研究院半经验公式 适用范围a=2.5~4.5，b=0.2~1.0，t=175~195。 （6）Gorlovski经验公式 Gorlovski重新回归经验式（3）、（4）的数据得以下经验公式： 3.尿素合成工艺条件的选择 尿素的合成反应是可逆反应，在确定工艺条件时力求提高反应转化率，使物料每一次通过反应器得到更多的产品，减少未反应的循环量。合成工艺条件决定着整个尿素生产过程的技术路线。 影响尿素合成平衡转化率的因素，也即是尿素合成塔正常运行的工艺参数。包括反应温度、氨碳比、水碳比、操作压力、反应物停留时间和惰性气体含量等。 下述对影响反应转化率的各个条件分别地进行研究。 （1）温度 当氨碳比和水碳比一定时，CO2平衡转化率只决定于温度。图2-2-8按前述Gorlovski平衡经验式作出的。 目前，不同的尿素流程中采用的合成温度为180～220℃,基本上存在两条技术路线。一种是高温、高压、高转化率的路线，优点是一次通过的转化率高，所以分离循环的负荷较小，因而能耗较低，但设备费用高。 另一条路线是适当的低温、低压、低转化率，这样可以减少动力消耗和设备投资，但同时必须在降低分离循环的能量方面采取措施。 （2）氨碳比及其影响 当其他条件相同，提高进料的氨碳比，则CO2平衡转化率增大。图据Gorlovski经验式给出的。（CO2平衡转化率与氨碳比和水碳比的关系） 特点： 当氨碳比增加到一定程度，随氨碳比继续增高，或温度的升高，或水碳比的下降，其效果将逐渐降低。 过剩氨可抵制缩二脲副反应。 提高氨碳比可降低物系的腐蚀性。高温下尿素溶液有强烈腐蚀性，原因之一是尿素异构化生成氰酸铵，后者水解成游离的酸，破坏不锈钢表面的氧化膜，过量氨的存在减少氰酸的生成，减轻腐蚀。 提高氨碳比有利于调节操作的热平衡。除了控制进料温度外，加入过量氨以带走反应热，调节和控制合成塔正常温度有效方法。 提高氨碳比不利一面： 当其他条件相同，物系的饱和蒸气压随氨碳比升高的升高而升高，因此需要提高合成的操作压力才能保持物系处于液态，加重了机、泵的负荷。 增高氨碳比虽然提高了CO2转化率，对NH3来说，转化率下降了（如图示）。 （3）水碳比 水是尿素合成反应的产物之一。其来源有两方面：一是尿素合成反应的产物，二是现有各种水溶液全循环法中，一定量的随同回收未反应的NH3和CO2带入合成塔中的。 从平衡移动原理知，水量增加，不利于尿素的生成。水碳比的增加，返回合成塔的水量也增加，将使尿素的平衡转化率下降，并造成恶性循环。 对于全循环法尿素生产，在同样温度和氨碳比条件下，加大水碳比可降低平衡压力，可在较低压力下操作。当压力一定，水的存在提高了液相物系的沸点，也提高了气相物系的冷凝温度，有利于热能回收利用。 （4）压力 当原料配比和温度一定，则平衡压力即为定值，所以压力不是独立变量。由于“惰性”气体的存在，实际压力要控制的更高一些，合成压力的高低直接影响压缩动力消耗和有关设备的结构，合成压力的选择是尿素生产经济性的重要决定因素之一。 平衡压力与上述三个独立变量的关系：温度升高时，平衡压力也升高。在每一温度下，平衡压力又随着氨碳比而有变化，并存在一最低平衡压力。图2-2-11示出几条等温线是b=0的系统平衡压力与氨碳比的关系。 尿素合成均采用过量NH3，氨碳比大于amin。但不同的工艺路线有着不同的考虑。一种见解是，氨碳比不可过高，保持在amin附近，此时压力接近最低点，动力消耗少，且设备的机械强度要求也低。在较低的氨碳比下，二氧化碳转化率也低，未反应物的循环量大。 另一种考虑是采用高氨碳比