高等有机第二章-溶剂化效应课稿.ppt

* * 第二章 溶剂化效应 溶剂对一些有机反应速度会产生很大影响，例如： 溶剂化效应是指溶剂的影响使化学平衡、反应速度及其它一些化学性质发生改变的一种效应。 一、基本概念 1、选择性溶剂化 若在两种溶剂的混合物中，二元盐的两种离子同样优先地为同种溶剂所溶剂化，称同选择性溶剂化。 例： CaCl2在水－甲醇体系中，Ca2+ 和Cl – 都优先被水溶剂化。 如阳离子优先被一种溶剂溶剂化，而阴离子优先被另一种溶剂溶剂化，则称异选择性溶剂化。 例：硝酸银在乙腈－水体系中，Ag+优先被乙腈溶剂化, 而NO3-优先被水溶剂化。 2、溶剂和溶质分子间的相互作用 第一类包括定向诱导力和色散力，这些力是非特异性的，不可能完全饱和。 第二类包括氢键力和电荷转移力，或称电子对授受力。这类作用有方向并且可以饱和生成化学计量的分子化合物。 (1)定向诱导和色散力 A、离子－偶极力 中性偶极分子具有永久偶极矩。当偶极分子处于离子产生的电场中时，将进行定向排列，带有和离子电荷相反电荷的一端指向离子，这种作用称离子－偶极力，这种作用对离子化合物在极性溶剂种最重要。作用能可用下式表述：E= - Z u Cos a/r2 Z 离子电荷。 u永久偶极矩， r 离子到偶极分子中心距离， a= 0 o 时，偶极分子和离子在一条直线上。 B、偶极－偶极力 两个偶极分子在一定距离内相互吸引时，可按下列二种方式排列。 C、偶极－