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3.1硅酸盐系列水泥(cement) 凡由硅酸盐水泥熟料、0~5%石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为硅酸盐水泥(波特兰水泥)。硅酸盐水泥分两种类型,不掺加混合材料的称I型硅酸盐水泥,其代号为P·I。在硅酸盐水泥熟料粉磨时掺加不超过水泥质量5%的石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称Ⅱ型硅酸盐水泥,其代号为P·Ⅱ。 3.1.1硅酸盐水泥的原料 硅酸盐水泥的原料主要是石灰质原料和粘土质原料两类。石灰质原料主要提供CaO,它可以采用石灰石、白垩、石灰质凝灰岩等。粘土质原料主要提供SiO2、A12O3及少量Fe2O3,它可以采用粘土、粘土质页岩、黄土等。如果所选用的石灰质原料和粘土质原料按一定比例配合不能满足化学组成要求时,则要掺加少量相应的校正原料。 表3-1 生产硅酸盐水泥原料的化学组成 硅酸盐水泥生产的大体步骤是:先把几种原材料按适当比例配合后在磨机中磨成生料;生料的制备方法有干法和湿法两种。所谓湿法,就是把原料加水在磨机中磨成生料浆。所谓干法,是把原料先经过烘干,再在磨机中磨成生料粉。按煅烧设备,又分为立窑生产和回转窑生产两种。我国大型水泥厂基本上都采用回转窑煅烧设备。 水泥生产工艺流程示意图 硅酸盐水泥熟料基本化学要求 .4.水泥熟料的矿物组成 硅酸三钙(3CaO·SiO2,简写为C3S), 含量36%~60%; 硅酸二钙(2CaO·SiO2,简写为C2S), 含量15%~37%; 铝酸三钙(3CaO·A12O3,简写为C3A), 含量7%~15%; 铁铝酸四钙(4CaO· A1203·Fe203),简写为C4AF),含量10%~18% 前两种矿物称硅酸盐矿物,一般占总量的75%~82%。 5水泥熟料主要矿物组成的性质 (1)硅酸三钙 硅酸三钙是硅酸盐水泥中最主要的矿物组分,其含量通常在50%左右,它对硅酸盐水泥性质有重要的影响。硅酸三钙遇水,反应速度较快,水化热高,水化产物对水泥早期强度和后期强度起主要作用。 (2)硅酸二钙 硅酸二钙在硅酸盐水泥中的含量约为10%~40%,亦为主要矿物组分,遇水时反应速度较慢,水化热很低,它的水化产物对水泥早期强度贡献较小,但对水泥后期强度起重要作用。耐化学侵蚀性和干缩性较好。 (3)铝酸三钙 在硅酸盐水泥中含量通常在15%以下。它是四种组分中遇水反应速度最快,水化热最高的组分。铝酸三钙的含量决定水泥的凝结速度和释热量。通常为调节水泥凝结速度需掺加石膏。铝酸三钙与石膏形成的水化产物,对水泥早期强度起一定作用。铝酸三钙耐化学侵蚀性差,干缩性大。 (4)铁铝酸四钙 铁铝酸四钙在硅酸盐水泥中,通常含量为5%~15%。遇水反应较快,水化热较高。强度较低,但对水泥抗折强度起重要作用。耐化学侵蚀性好,干缩性小。 6.硅酸盐水泥的水化 熟料矿物与水发生的水解或水化作用统称为水化,熟料矿物与水发生水化反应,生成水化产物,并放出一定的热量。水泥单矿物水化的反应式如下: (3CaO·SiO2)+6H2O=3CaO·2SiO2·3H2O+3Ca(OH)2 2(2 CaO·SiO2)+4H2O=3CaO·2SiO2·3H2O+Ca(OH)2 3CaO·A12O3+6H2O=3 CaO·A12O3·6H2O 4 CaO·A12O3·Fe2O3+7H2O=3 CaO·A12O3·6H2O+CaO·Fe2O3·H2O、 C-S-H凝胶 C-S-H的化学组成是不固定的,其Ca/Si比随液相中Ca(OH)2浓度的提高而增加。当溶液中氧化钙浓度约为2~20mol/L时,生成Ca/Si比为0.8~1.5的水化硅酸钙[称C-S-H(Ⅰ)];当液相中氧化钙浓度饱和时,则生成Ca/Si比提高到1.5~2.0的C-S-H(Ⅱ)。在常温下,水固比增加,能使C-S-H的Ca/Si比下降。同时,H/Si比也相应减少,而且比Ca/Si值都低0.5左右。因此,在正常水化的条件下,C-S-H的组成或可粗略地用CxSHx-0.5表示。多数研究者还认为C-S-H的组成随着水化进程而改变,其Ca/Si比随龄期的增长而下降,例如从水化1 d的1.9,到2、3年后可减少至1.4~1.6左右。 C-S-H呈无定形的胶体状,粒子如以球形计,直径可能小于10 μm。其结晶程度极差,而且即使经过很长时间,结晶度仍然提高不多。 7.影响水泥凝结硬化的因素 (1)养护时间 (2)温度和湿度 (3)石膏掺量 8 硅酸盐水泥的技术要求 (1)细度 它对水泥的凝结时间、强度、需水量和安定性有较大影响,所以是鉴定水泥品质的主要项目之一。 ①筛析法 是采用边长为80μm的方孔筛对水泥试样进行筛析试验,用筛余百分数表示水泥的细度。我国现行国标(GB1345-2005)规定,筛析法有:负压筛法
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