第三章-III酸碱催化概要.ppt

例: H+ H+ H3PO4/硅藻土 + R3N H3PO4-/硅藻土 + R3NH+ B 酸 B 碱 B 碱 B 酸 Cl3Al + : NR3 Cl3Al: RN3 L酸 L碱 络合物 用来测定表面碱性的各种指示剂 TPD-CO2法测固体碱的碱性  五、固体酸碱催化剂的工业应用 工业固体酸碱催化剂的类型 工业固体酸碱催化剂的数目 本章结束 二元氧化物的组成； 制备方法； 预处理温度，对脱H2O、NH3，改变配位数和晶型结构都有影响。 SiO2—Al2O3 应用最广 SiO2—TiO2 强酸性固体催化剂 3、影响酸位和碱位的因数 1、酸位的性质与催化作用关系 B 酸位上 烃的骨架异构化 异丙苯脱烷基化 四、固体酸、碱催化作用 烃（二甲苯）的异构化 正己烷的裂化 甲苯和乙苯的歧化 L 酸位上 乙醇脱水制乙烯（Cat：γ-Al2O3） 加氢异构化 L H0 ≤－5.2 Al2O3 - Cr2O3(17.5%) 正丁烷骨架异构化 B H0 ≤－14.5 WO3-ZrO2 三聚甲醛解聚 B H0 ≤－8.2 SiO2-ZrO2 丁烯异构化 L H0 ≤－3.0 SiO2-ZnO(70%) 三聚甲醛解聚，顺丁烯—2异构化 B H0 ≤－3.0 SiO2-MoO3(10%) 丁烯—1异构化 B H0 ≤－8.2 SiO2-TiO2 异丁烷裂化 L 丙烯聚合，邻二甲苯异构化 B H0 ≤－8.2 SiO2-Al2O3 反应实例 酸类型 最大酸强度 二元氧化物 二元氧化物的最大酸强度、酸类型和催化反应实例 2、酸强度与催化活性和选择性关系 强酸中心 C — C 断裂： 催化裂化、骨架异构化、烷基转移和歧化反应等。 弱酸中心 C—H 断裂： 氢转移、水合、环化、烷基化等反应。 +4 +2 0 -2 -4 -6 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 裂化催化剂的强度分布 正丁胺滴定量 (mmol/g) SiO2-MgO SiO2-Al2O3 H0 酸中心强度与选择性关系 SiO2–MgO 汽油收率高，质量差。 SiO2–Al2O3 汽油收率低，质量好。 原因： ① SiO2–MgO H0= -3 以上，酸中心数目多，酸中心强度弱，不利于骨架异构化. SiO2–Al2O3 酸中心强度分布较宽 H0= + 4～-8，但酸中心少，汽油产率低；强酸有利骨架异构化，所以辛烷值高。 3、酸量与催化剂活性关系 例1： 三聚甲醛解聚，在酸强度一定的范围内，催化活性与酸量有线性关系。 例2：苯胺的转化率与ZSM-5 的酸量关系 苯胺与甲醇烷基化反应,转化率与酸量有关，且须有弱酸位的存在 固体酸碱催化剂反应的活性物种 正碳离子和负氢离子 4、正碳离子的形成及反应规律 生成负碳离子和正氢离子 正碳离子形成 L 酸中心与烷、环、烯、烷基芳烃作用 B 酸中心与烯、芳的双键作用 CH3=CH2 + H+ CH3CH2 152千卡/mol CH3-CH=CH2 + H+ CH2-CH-CH2 175.5千卡/mol CH2-CH-CH2 168.5千卡/mol CH2=C(CH3)2 + H+ CH3-C (CH3)2 189千卡/mol CH2-CH (CH3)2 168千卡/mol 正碳离子的稳定性 ＋ ＋ ＋ ＋ 叔碳离子 仲碳离子 伯碳离子 ＋ 例：ZrO2（弱酸和弱碱） 对C—H断裂 ZrO2比 SiO2-Al2O3 高； ZrO2比 MgO 高； ZrO2表面的酸、碱中心有协同催化作用。 4、酸—碱对协同位 用吸附的苯酚TP