第三章聚合方法概要.ppt

乳液聚合机理 Ⅰ阶段 Ⅱ阶段 Ⅲ阶段 乳胶粒 不断增加 恒定 恒定 胶束 直到消失 － － 单体液滴 数目不变，但体积缩小 直到消失 － Rp 不断增加 恒定 下降 3.5 乳液聚合（Emulsion polymerization) 乳液聚合速率与相对分子质量 由于胶束和乳胶粒的体积很小，只能有一个自由基进行链增长反应，当另一个自由基进入后立即发生链终止反应。 自由基再扩散进入，再进行链增长，然后再与扩散进入的自由基终止。一般平均进入的时间间隔为10-100s。 因此可知，在一定时间内，体系平均只有一半的乳胶粒进行链增长反应；这些活性链分别隔离在不同的乳胶粒内，它们的寿命很长，可以增长到相当高的聚合度才被下一个扩散进入的自由基终止，因此，产物的相对分子质量很高。 乳液聚合机理 4 乳液聚合动力学 （1）聚合速率 动力学研究多着重第二阶段——即恒速阶段 自由基聚合速率可表示为 在乳液聚合中，[ M ]表示乳胶粒中单体浓度，mol / L [ M·]与乳胶粒数有关 乳液聚合机理 式中，N ：乳胶粒数，单位为个/cm3 NA ：阿佛伽德罗常数： ：每个乳胶粒内的平均自由基数 103N / NA 是将粒子浓度化为mol /L 考虑1升的乳胶