大学无机化学非金属元素小结.pptVIP

以p K 1 表示的一些含氧酸在水中的强度 H 2 C O 3 H N O 3 H 4 S i O 4 H 3 P O 4 H 2 S O 4 H C l O 4 N 值 酸的相对强度 极强 强 中强偏弱 很弱 3 2 1 0 H 3 B O 3 H C l O H 4 G e O 4 H 3 A s O 3 H B r O H 3 S b O 3 H I O H 6 T e O 6 9.0 7.4 8.6 9.2 8.7 11.0 10.0 8.8 10.0 H N O 2 H 2 S O 3 H C l O 2 H 3 A s O 4 H 2 S e O 3 H 5 I O 6 H 3 P O 2 H 3 P O 3 3.7 3.3 2.1 1.9 2.0 2.3 2.6 1.6 1.8 2.0 H C l O 3 H I O 3 H 2 C r O 4 H M n O 4 H R e O 4 -1.3 -2.0 -2.7 0.8 -1.0 -7 -2.3 -1.3 酸 的 pK 1 值 2. 含氧酸的强度 ROm-n(OH)n 含氧酸的性质 18-7 试从结构观点分析含氧酸强度和结构之间的关系。用鲍林规则判断下列酸的强弱： （1）HClO （2）HClO2 （3）H3AsO3 （4）HIO3 （5）H3PO3 （6）HBrO3 （7）HMnO4 （8）H2SeO4 （9）HNO2 （10）H6TeO6 习题 习题 18-8 试解释下列各组酸强度的变化顺序： ⑴ HI﹥HBr﹥HCl﹥HF ⑵ HClO4﹥H2SO4﹥H3PO4﹥H4SiO4 ⑶ HNO3﹥HNO2 ⑷ HIO4﹥H5IO6 ⑸ H2SeO4﹥H6TeO6 1. 溶解性 含氧酸盐属于离子化合物，绝大部分钠盐、钾盐、铵盐以及酸式盐都易溶于水。其中： (1) 硝酸盐、氯酸盐都易溶于水。 (2) 大部分硫酸盐易溶于水，但Sr2+、Ba2+ Pb2+的硫酸盐难溶于水，Ca2+、Ag+及Hg22+的 硫酸盐微溶于水。 (3) 碳酸盐大多数难溶于水，其中以Ca2+、 Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐溶解度最小。 (4) 磷酸盐大多数难溶于水。 18.4 含氧酸盐的某些性质 18.4 含氧酸盐的某些性质 离子化合物的溶解过程，可以认为是晶格中的离子首先要克服离子间的引力，从晶格中解离为气态离子，然后进入水中并与水分子结合成为水合离子。当?rH0则溶解往往易于进行。 M+(g) + X- (g) -U ? hH M+X- (s) M+(aq)+X- (aq) ?rH 　　电荷高、半径小，即Z/r值大的离子所形成的盐的晶格能大。但这样的离子与水分子之间的引力也大。当离子的Z/r增大时，是晶格能和离子水合能哪一个增加得多一些，要看阴、阳离子大小匹配的情况。 一般规律是：阴阳离子半径相差大的比相差小的易溶，如MgSO4比BaSO4易溶。因为当阴阳离子大小相差悬殊(即r-r+)时，离子水合作用在溶解过程中居优势，所以在性质相似的盐系列中，阳离子的半径越小，该盐越容易溶解。 　　强酸的阴离子如ClO4-和NO3-等不水解，它们对水的pH值无影响。但是弱酸的阴离子如CO32-及SiO32-等，明显地水解，而使溶液的pH值增大。 2. 水解性 　　阳离子的水解能力与离子的极化能力有关。离子的电荷越高，半径越小，极化能力越强。当电荷或半径相近时，极化能力与离子的电子层构型有关，即 18, 18+29-178或2。 　　人们找出pKh与Z2/r有关系(见P621表18-13),水解性随Z2/r增大而增大。pKh值越小，离子的水解程度越大。 3. 热稳定性 　　将含氧酸盐加热时，一般会发生分解。在大多数情况下分解为酸酐和金属氧化物或其它产物。 　　在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐比较稳定, 它们在加热时难分解, 但容易脱水缩合为多酸盐, 硝酸盐和卤酸盐一般不太稳定，容易发生氧化还原分解，碳酸盐和硫酸盐等居中。 即稳定性一般规律为： 硅酸盐、磷酸盐硫酸盐碳酸盐卤酸盐、硝酸盐 18.4 含氧酸盐的某些性质 按照金属离子极化力的大小，同一酸根不同金属阳离子的盐，其热稳定性的一般规律是： 碱金属碱土金属d区、ds区和p区重金属的盐 对于碱金属和碱土金属的盐，同族从上到下，随着金属离子半径增大，盐的热稳定性增加。 酸式盐的热稳定性正盐 18.4 含氧酸盐的某些性质 　　酸式盐同正盐