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3.准确度与精密度的关系
误 差 有关误差的一些基本概念 误差产生的原因及减免办法 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性,为可测误差 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 2.精密度 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 精确度高,则精密度一定高 精密度高,而准确度不一定高 提高准确度与精密度的方法 1.选择合适的分析方法:根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求; 2.减小测量误差:取样量、滴定剂体积等; 3.平行测定4-6次,使平均值更接近真值; 4.消除系统误差: (1) 显著性检验确定有无系统误差存在; (2) 找出原因, 对症解决。 数据处理二、有效数字:包括全部可靠数字及一位可疑数字 m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.00mL(5),250.00mL (5) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数=5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 本章小结 了解水分析化学的定义,熟悉分析方法的分类。 掌握主要水质指标及其测定方法,了解水质标准。 知道水样的采集、保存、预处理方法。 掌握有关误差的基本概念,熟悉准确度和精密度之间的关系。 掌握有效数字的运算及修约规则。 掌握基准物质、标准溶液及其配制方法;掌握物质的量浓度表示方法。 * * 水样的采集和保存 一、水样采集 水样采集简称取样 1、采样器:玻璃或塑料瓶,容器清洁(化学指标)或无菌(微生物指标)。 2、取样量 根据检测内容来确定,保证分析用量3倍以上,至少做2次平行样。 3、采样点 布点方法见P9 A.断面: 江河水系:应在污染源的上、中、下游设三个采样断面; 湖泊、水库应在进口、出口处设置二个断面; B.布点: 应在断面,沿水深和河宽方向设一个或若干个点,一般应离河边50厘米以上,水面以下50厘米以上,河床50厘米以上。 二、水样保存 A、采用一些措施终止或减缓各种反应速度 。 B:保存的基本方法:①冷藏 ②控制pH值,加酸调pH 2,个别指标加NaOH ③加保存试剂 C:保存的具体做法 见P9 方法: 溶解损失、终点误差-用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损-校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯-空白实验 对照实验:标准方法、标准样品、标准加入 2. 随机误差(random error) 偶然误差,服从统计规律 (不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次。) 3. 操作误差(mistake) 由粗心大意引起,可以避免的 重 做 ! 相对误差 Er = 绝对误差 Ea = -T x 3. 准确度与精密度的关系 : 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ,1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系);常数亦可看成具有无限多位数,如 几项规定 4. 对数的有效数字位数按尾数计, 如 pH=11.02 5. 误差只需保留1~2位; 6. 化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字);
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