2008催化剂与催化作用-4总汇.ppt

Tauster 等人发现负载在TiO2 上的多种贵金属催化剂，在高温下经H2 处理后会完全失去对H2和CO的吸附，而催化剂自身在结构上并没发生变化，再经低温处理，又恢复了对H2和CO的吸附活性。他们认为这是金属与载体的强相互作用的结果。后来又发现，除TiO2外，负载Ir的Nb2O、V2O5 、MnO等也存在上述现象。 金属载体相互作用实例： 人们发现TiO2负载金属催化剂对于CO加氢有特别高的活性。它比SiO2和Al2O3负载金属的活性高很多。还发现TiO2负载Rh、Pd和Pt催化剂对H2或CO还原NO活性提高。 H2和CO化学吸附随着催化剂还原温度的提高而下降，TEM测定表明不是由于金属烧结，而是由于金属表面被TiOx 部分修饰，以及金属粒子由于载体表面湿润性改进而变成平坦形状。这些都提供了二者强相互作用的证据。 这种SMSI状态下的金属催化剂反应性能的变化趋势： ? 对结构不敏感反应，如加氢反应，活性下降不到一个数量级，但使部分加氢反应的选择性增强。 ? 对结构敏感反应，如氢解反应，活性骤然下降几个数量级。 ? 对CO加氢反应，活性提高约一个数量级，高级烃产物的选择性增加。 负载金属催化剂的溢流现象 美国依里诺斯州工学院在进行环己烷脱氢生成苯的研究时，使用Pt/Al2O3做催化剂，并用大量惰性氧化铝进行稀释，催化剂与惰性氧化铝比率1∶8