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* (3)固体粉末接触角的测定 ①Bartell静态法,称:位移压力法 将粉末均匀地填充到四形管内,形成一多孔阻塞,类似于一束平均半径为r的毛细管,测出液体流过填充柱所需的压力差△P,由Laplace公式知,压差与按触角有如下关系: 填充柱的平均半径可用一已知接触角的液体?0 (可完全润湿,在粉末上接触角为零的液体)测出 : 任一液体的接触角为 : 缺点:粉末填充的均匀性和重现性对结果有很大的影响 * ②Washburn动态法 将粉末填充的圆柱多孔阻塞视作一束毛细管;将液体从其一端渗入毛细管中.通过测定液体渗入毛细管的高度h和时间t来测定接触角。 h和t的关系可用Washburn方程表示: t h为t时间内液体渗入毛细管的高度, ?为液体的表面张力;η为液体粘度,r为毛细管平均半径;k为毛细管柱的堆积校正因子,可选用一在粉末上接触角为零的液体作标准,由实验测定. 以h2-t作图为一直线,由直线的斜率可求出液体在粉末的接触角 * * 《材料表面与界面》 第三节 固体表面的润湿现象 2008.3 Surface and Interface of Materials Wettability of Solid Surface * 1.3.1 润湿现象(wettability) 1.3.2 固体表面润湿过程的热力学 (重点、难点) 1 )常见的润湿过程 2 )固体表面润湿与接触角(contact angle) 的关系(了解) 3)粗糙表面的接触角 1.3.3固体表面能与表面润湿性的关系 主要内容 * 液体的铺展与润湿 一. 液体的铺展 液体A在与其不相溶的液体 B 上的铺展。由于界面张力的共同作用,使A铺展成 “透镜形状”。 ? B:展开 (动力) ? A , ? AB:收缩 (动力) * 图2 固体表面的润湿示意图 * 润湿作用是一种流体置换表面上另一种流体的过程。 (wettability) 此过程涉及三个方面的交替:1)液-液铺展,多层膜的涂布过程等为一气体相和两个不相溶的液体相; 2)搅拌器使油水的分散或者乳化过程为两个液相和一个固相; 3)有机液体在汞-水界面铺展等为三个互不相溶的液体相; 4)在固体表面的吸附、粘结等为气、液、固三相最常见,即是润湿作用主要是指液体取代固体表面上的空气。 * 1.3.2 固体表面润湿过程的热力学 (重点、难点) (a) (b) (c) 固体表面三种润湿过程(a)粘附润湿(b)铺展润湿(c)浸渍润湿 * 1.常见的润湿过程 a.沾湿过程(adhensional wettability) 特点:1)失去一个“液-气”界面和一个“固-气”界面,形成一个“固-液”界面。 2)则在恒温恒压条件下,此过程的自由能降低: (ΔGa)A, T, P = ? sl – ?sv - ? lv 若ΔGa≤0,液体可在固体自动铺展. 3)粘附润湿过程的自由能减小等于粘附功Wa,即 Wa=?SG +?LG- ?SL= -ΔG 3.2 树脂粘附在玻璃纤维上形成玻璃钢为沾湿过程 S L * 将固体浸入到液体中谓之浸湿。 特点:1)“气-固”界面为“液-固”界面所取代。 2)在恒温恒压下,体系达到平衡时,其自由能变化为 ΔG = ?SL-?SG 3.3 3) 体系的自由能降低可用润湿功Wi来表示 Wi = -ΔG = ?SG - ?SL 3.4 若 Wi≥0,则ΔG≤0,浸湿过程可自发进行,当Wi≤0时不能漫湿. b.浸湿过程(immersional wettability) 浸湿过程 * 铺展润湿热力学描述: 将一滴液体置于固体表面上,在恒温恒压条件下,液滴在固体表面上自动展开形成液膜的过程谓之铺张润湿 特点:1)固气界面消失而形成了“固-液”界面和“液-气”界面; 2)体系的自由船变化为: ΔGs = ?SL+?LG-?SG 3.5 3)该过程常用铺展系数SL/S(或简称S)来表示 S=-ΔGs=?SG-?SL-?LG 3.6 若S≥0,则ΔG≤0,表明液体可在固体自动铺展. c.铺展润湿(spreading wettability)过程 铺展润湿 * 三类润湿过程均可用界面自由能来表征,其形式和反映的润湿情况有差异。三类过程自发进行的条件为: 粘附润湿 Wa = ?SG +?LG- ?SL ? 0 浸 湿 Wi= ?SG - ?SL ? 0 铺展润湿
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