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总氰化物的测定——硝酸银滴定法 编号：QW-ZJ-HG-037A 1、主题 本文件规定了水中总氰化物含量测定的操作方法 2、适用范围 适用于工业废水和生活污水中总氰化物的测定 3、依据 本规程依据HJ 484-2009 4、流程 4.1样品预处理，取 100 mL 馏出液于具柄瓷皿或锥形瓶中。 → 4.2加入 0.2 mL试银灵指示剂，摇匀。用 0.01mol/L 硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止。 → 4.3另取 100mL 空白试验馏出液于 250mL 锥形瓶中，按上述步骤进行滴定，记下读数。 → 4.4结果计算： 5、内容 5.1定义 总氰化物是指在磷酸和 EDTA 存在下 PH ＜2 介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物( 多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等) ，不包括钴氰络合物。 5.2 水样保存 采样后，应在 24h 内分析水样，如果不能及时测定样品，必须将水放在冷暗的冰箱内。 5.3 预处理 5.3.1方法原理 向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在 PH ＜2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与 EDTA 络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠吸收。 5.3.2 试剂 测定过程中，只能使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。 ① 磷酸(H3PO4 ) ：1.69g/mL ② 1%氢氧化钠(NaOH)溶液 ③ 10%(m/V)EDTA 二钠溶液 ④ 乙酸铅试纸：称取 5g 乙酸铅[Pb(C2 H3 O2 )2·3H2 O]溶于水中，并稀释至 100mL。将滤纸条浸入上述溶液中，1h 后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。 ⑤ 碘化钾-淀粉试纸 ⑥ 1+5 硫酸溶液 ⑦ 1.26%亚硫酸钠(Na2 SO3 )溶液 ⑧ 氨基磺酸(NH2 SO3 H ,suLfamic acid) ⑨ 4%氢氧化钠(NaOH)溶液 5.3.3 仪器 ① 500mL 全玻璃蒸馏器 ② 600W或800W可调电炉 ③ 100mL 量筒或容量瓶 5.3.4步骤 ① 量取 200mL 样品，移入 500mL 蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可少取样品，加水稀释至 200mL)，加数粒玻璃珠。 ② 往接收瓶内加入 10mL1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。当样品中 在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液作为吸收液。 ③ 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。 ④ 将 10mLEDTA 二钠溶液加入蒸馏瓶内。 ⑤ 迅速加入10mL 磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使PH小于 2 ，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以 2 ～4mL/min 速度进行中热蒸馏。 ⑥ 接收瓶内溶液近 100mL 时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管,取出接收瓶，用水稀释至标线。 ⑦ 空白试验：用蒸馏水代替水样，然后按步骤①～⑥操作。 5.3.5干扰物的排除 ① 若样品中有大量硫化物存在，先向水样中加入碳酸镉(CdCO3)或 碳酸铅(PbCO3) 固体粉末，除去硫化物（注：检验硫化物方法， 可取 1 滴水样或样品，放在乙酸铅试纸上，若变黑色(硫化铅) 说明有硫化物存在），然后将水样过滤，沉淀物用 1%氢氧化钠洗涤，合并滤液和洗涤液，然后按步骤①～⑥操作。 ② 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投加碘化钾-淀粉试纸 1～3 片，加（1+5）硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记上用量。另一份样品，不加试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液,然后按步骤①～⑥操作。 ③ 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸(3.8)分解亚硝酸离子，一般1mg亚硝酸离子需要加 2.5mg 氨基磺酸，然后按步骤①～⑥操作。 5.4硝酸银滴定法 5.4.1 方法原理 经蒸馏得到的碱性馏出液，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸 银作用生成可溶性的银氰络合离子[Ag(CN)2 - ] ，过量的银离子与试银灵指示剂反应，溶液由黄色变为橙红色。本方法的最低检测浓度0.25mg/L；检测上限为 100mg/L。 5.4.2 试剂 ① 试银灵指示剂：称取 0.02g 试银灵(对二甲氨基亚基罗丹宁)溶 于 100mL 丙酮中，贮存于棕色瓶并于暗处可稳定一个月。