化工动力学讲义.doc

1、CO在钯催化剂上的抵押氧化动力学 从该反应速率方程式中可以看出, 反应速率与TiO2表面吸附的O浓度和Pt 表面吸附的CO浓度呈正比 2、合成氨催化反应动力学 氨合成为气固相催化反应，它的宏观动力学过程包括以下几个步骤。 ①氮氢气体从气流主体扩散到催化剂颗粒的外表面----外扩散②反应物从外表面向催化剂的孔道内部扩散----内扩散 ③反应物被催化剂吸附----吸附④在催化剂内部孔道内组成的内表面上进行催化反应----化学反应⑤产物从催化剂表面脱附----脱附⑥产物从催化剂内表面扩散到外表面----内扩散⑦产物从外表面扩散到气流主体----外扩散 氮、氢气在催化剂表面反应机理，可表示为： N2(g)+催化剂 —→2N(催化剂) H2(g)+催化剂 —→2H(催化剂) N(催化剂) + H(催化剂) —→NH(催化剂) NH(催化剂) + H(催化剂) —→NH2(催化剂) NH2(催化剂) + H(催化剂) —→NH3(催化剂） NH3(催化剂)—→NH3(g) + 催化剂 实验结果证明,N2活性吸附是最慢的一步，即为表面反应过程的控制步骤。 对整个气固相催化反应过程，是表面反应控制还是扩散控制，取决于实际操作条件。低温时可能是动力学控制，高温时可能是内扩散控制； 大颗粒的催化剂内扩散路径长，小颗粒的路径短，所以在同样温度下大颗粒可能是内扩散控制，小颗粒可能是化学动力学控制。 1、温度 变换反应是放热反应，存在反应最佳温度。从热力学上看，T↑，Kp↓；但从动力学因素看， T↑，Kp ↑。使变换率最大的温度为最佳温度， 2.压力 从速度方程可看出，提高压力可使正反应速度增加大于逆反应速度增加，所以一般选择较高压力。同时必须在较高压力下才有可观的速度。 3、甲烷蒸汽转化反应动力学 先加入少量的氢气使有机硫转变成为H2S，然后进入ZnO脱硫槽进行化学吸附脱硫，按水碳比2～6加入水蒸汽，混合后进行重整反应，生成H2、CO、CO2等的混合物。 温度对甲烷转化影响较大；加压对甲烷转化并不利；水碳比也影响转化。 综合考虑，甲烷蒸汽转化反应尽可能在高温、高水碳比以及低压下进行。 催化剂：Ni/MgAl2O4 （1） Ni活性组分； （2）镁铝尖晶石载体。 尖晶石结构：通式AB2O4型，是离子晶体中的一个大类(属于等轴晶系)。典型尖晶石矿物： MgAl2O4和 FeAl2O4等。 结构特征： (1) A2+: Mg2+，Fe2+，Co2+，Ni2+，Mn2+，Zn2+等； (2) B3+: Al3+，Fe3+，Co3+，Cr3+，Ga3+等。 (3) 结构中O2-离子作立方紧密堆积，其中A2+填充在四面体空隙中， B3+离子在八面体空隙中，即A2+离子为4配位，而B3+为6配位。 4、肟法己内酰胺生产工艺及动力学 5、二氧化硫转化动力学 1 燃煤烟气中SO3的发生机理 燃煤中硫主要以有机硫和无机硫形式存在，在炉膛内，煤受热后有机硫挥发出H2S和COS等，在燃烧过程中被氧化成SO2，无机硫分解速度较慢，首先分解成FeS、S2和H2S，生成的FeS在更高的温度下（＞1700K）下分解成Fe、S2和COS等，它们再被氧化成SO2，部分SO2进一步转化为SO3，一般认为SO3的生成机理[1]是： （1）火焰内部产生的原子态O与SO2直接发生氧化反应； （2）在飞灰等催化剂作用下，SO2与分子态O2反应，生成SO3。 1.1 SO2与原子态O的氧化反应 在炉膛内，SO2和SO3之间的转化主要包括下列反应： SO2 + O + M → SO3 + M （1） SO3 + H → SO2 + OH （2） SO3 + O → SO2 + O2 （3） 其中M是第三体，起着吸收能量的作用，反应（2-1）直接影响着SO3的生成，在火焰燃烧中心，SO2向SO3的转化率几乎为零，而在火焰带下游的炽热反应区，氧原子浓度[O]达到最大值，此时SO2向SO3的氧化反应最为剧烈，此时式（2-1）和式（2-2）支配整个反应机理，SO3的生成速率可表述为： （4） 燃烧产物离开反应区后，温度迅速降低，同时各种原子的浓度急剧减少，SO2和SO3之间的转化反应不明显，因此，SO3浓度变化较小，动力学预测表明[2]，SO3最终浓度是SO2浓度的1/40～1/80，基本与测量值保持一致。 1.2 SO2的催化氧化反应 烟气在离开炉膛后，在锅炉及后续设备中，飞灰、低温受热面、SCR催化剂等表面存在Fe2O3、V2O5、Cr2O3等金属