合成氨厂脱硫方法的工艺文档讲义.docVIP

年产35万吨合成氨厂脱硫工段的工艺设计1.概述 1.1引言 氨是一种重要的化工产品，用途十分广泛。合成氨是化学工业的基础，也是我国化学工业发展的重要先驱。经过几十年的发展，我国合成氨工业在产业规模，技术水平等方面均得到了大幅提高。目前，我国合成氨产业规模已居世界第一，总量占世界总量的三分之一。合成氨作为化肥工业生产的重要基础，在我国国民经济中发挥着重要作用。【1】我国合成氨工业能够满足氮肥工业生产需求，基本满足了农业生产需要。合成氨的需求取决于氮肥的需求和工业用氮的需求，随着农业生产的不断发展，肥料需求的不断增加，合成氨工业对农业的作用实质是将空气中游离氮转化为能被植物吸收利用的化合态氮，这一过程称为固定氮。 我国合成氨产品主要分为农业用氮和工业用氮两大类，在农业方面，以氮为主要原料可以生产各种氮素肥料，如尿素、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥等各种含氮肥料。工业方面主要用于生产硝酸、纯碱、等多种化工产品。合成氨的工业的迅速发展，也促进了高压、催化、特殊金属材料、固体燃料气化、低温等科学技术的发展。【2】合成氨工业在国民经济中占十分重要的地位，氨及氨加工工业已成为现代化学工业的一个重要部分。 引自朝红梅：《我国合成氨工业进展评述》《化工工业》2010年第5期） 引自朝红梅：《我国合成氨产量分析》.《煤化工》第28卷第9期） 1.2合成氨脱硫原理 在合成氨工业中，脱硫技术是一个备受重视，随着优质原料煤供应的日益紧张，大多数以煤为原料合成氨厂不得不选用高硫无烟煤作为原料，生产出的半水煤气中H2S质量浓度在4—6g/m2甚至高达7—9 g/m2.脱硫技术问题成为公认难题。合成氨所需的原料气，无论是天然气、油田气还是焦炉气、半水煤气都含有硫化物这些硫化物主要是硫化氢、二硫化碳、硫氧化碳、硫醇和噻吩等。其中硫化氢属于无机化合物，称为“无机硫” 天然气中硫经物的含量（标准状态）一般在0.5—15g/m2的范围内，有机硫以硫醇为主，在气田经过粗脱硫处理后的天然气，硫化物的含量（标准状态）在20—100mg/m3左右。合成氨在生产原料气中硫化物含量不高，但对生产的危害极大。（1）腐蚀设备、管道。含有H2S的原料气，在水分存在时，就形成硫氨酸，腐蚀金属设备。其腐蚀程度随原料气中的H2S和含量增加而加剧。（2）是催化剂中毒、失活，当原料气中硫化物含量超过一定指标时，硫化物与催化剂活性中心结合，就能使以金属原子或金属氧化物为活性中心的催化剂中毒、失活，包括转化催化剂、高温变换催化剂、合成氨催化剂等。 脱硫的任务是除去原料气中的各种硫化物，同时硫是一种重要的资源，应加以回收和利用。因此，无论原料来源如何，合成氨原料必须首先脱硫，原料气中的硫化物，必须脱除干净。脱除原料气中硫化物的过程，称为脱硫。目前原料气中脱硫的方法很多，据统计达四五十种，随着石油化工的发展，还会开发出新的脱硫方法，按脱硫剂的物理形态分为干法（脱硫剂为固态）和湿法（脱硫剂为液态）两大类。 干法脱硫又分为吸附法——以活性炭、分子筛为脱硫剂：接触反应法——以氧化锌、氧化铁等为脱硫剂：加氧转化法——以钴钼为催化剂，先将有机硫转化为H2S，再脱除。干法脱硫具有效率高、设备简单、操作简单、维修方便等优点。但脱硫反应速度慢，脱硫过程是简歇操作，设备庞大：在脱落剂使用后期，脱硫效率和阻力变大，脱硫剂阻力变大，脱硫剂再行困难。因此，大型合成厂广泛将此法用于工业精细脱硫。 湿法脱硫由分为化学吸收法（按脱硫溶液与发生H2S的反应，又分为中合法如乙醇胺和烟花发如ADA法、氨水催化法等）、物理吸收法（如低温甲醇洗涤法等）和物理化学吸收法（如环丁法）。湿法脱硫有着明显的优点，即脱硫剂是便于输送的液体。可以再生并能回收硫磺，构成一个连续的脱硫系统。但此法净化度不高，出口含硫量在20——100cm3 /m3当原料气含硫量较高时，宜采用是湿法脱硫宜先采用湿法脱去大量硫，然后串联干法脱硫，已达到工艺上和经济上都合理的要求。 1.2.1合成氨脱硫系统的几个问题 在合成氨生产各单元操作中，工艺最为简答的恐怕就是脱硫系统了。但是，在实际生产中，出现问题最多的恰恰也是脱硫。正如一位资深化工专家在评价脱硫催化剂时所说，每一种正规的脱硫催化剂都能很好的解决脱硫问题，但是，真正使用很好的厂家却不是太多。这是由于脱硫系统的复杂性和多变性所决定的。以下是对目前脱硫装置中容易出现的一些问题归纳整理。 第一用系统工程思想指导整个合成氨生产的硫控制，在合成氨生产中，因为工艺流程的不同，如有联醇与不联醇的，变换由全低变与中低变，对H2S的要求也不同。这就必须要针对具体工艺流程，制定合理的H2S指标。总的原则和指导思想应该是：在确保变换低变催化剂需要的前提下，尽可能降低半水煤气脱硫与变换气脱硫的