04章分子的对称和群概述.pptVIP

H2O2中的C2 定义：在具有多个旋转轴的分子中，轴次最高的旋转轴叫主轴。AX3分子的主轴是C3。 旋转2π/n的操作以Cn表示，每次旋转2π/n，连续完成m次的旋转，用符号Cmn表示, 旋转角为m*2π/n。 Cn的性质 n次Cn, 共生成n个操作：Cn, C2n, …,Cnn , 旋转角度依次为：2π/n, 2*2π/n,…, n*2π/n=2π。Cnn的效果为不动，得到恒等构型。不动操作亦即恒等操作，通常以E表示，故Cnn=E. （2）对称面(?)与反映操作 还有一种特殊类型的σv，它包含主轴，同时平分垂直于主轴的两个二次轴之间的夹角，这种对称面用σd 表示 对称面的性质 通过对称面连续进行两次反映，分子中所有原子均回到起始位置，得到起始构型的恒等构型，即σ2=E。由此推得，σ2n=σ2=E，σ2n+1=σ，n为整数。 (3) 对称中心(i )与反演操作 BF3分子没有对称中心 (4) 旋转-反映轴(Sn)和旋转-反映 CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 (5) 恒等操作E 恒等操作与等价操作 判断分子的点群及有无旋光性和偶极矩 CuCl2- ClF3 F H C=C H F BF3 1) Dn群 对称元素: E，nC2?Cn 阶数：2n 3. 二面体群（D群） —有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴 Dn，Dnh，Dnd C2 C2 C2 Cn C2 C2 D2 D3 2) Dnh群 对称元素： E，Cn，nC2，?h, n?v, Sn 阶数：4n C2H4, N2O4 D2h C6H6 D6h 重叠式C2H6 D3h 3) Dnd群 ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 Dn+n?d 反式乙烷 D3d D3d : 乙烷交错型 4. 高对称群—含有二个以上高次轴Cn(n?2) Td, Oh, Ih 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 群 Td Oh Oh Id Ih 对称元素：3个C2，4个C3，3个S4 ， 6个?d CH4、P4、GeH4、SO42－、ClO4-、CrO4-、MnO4- ?d C2 (S4) C3 1） Td群 (正四面体构型的分子) CH4 P4 2）Oh群：（正八面体分子） 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i ?h ?d C4 C3 SF6 立方烷 UF6、SF6、CoF63－、Mn(OH2)62+、Fe(CN)64-、Co(CO)6 5. 线性分子 C?v CO，HCN，NO，HCl，N2O 无对称中心 D?h 有对称中心 CO2，O2，N2，C2H2 元素：C ? 和无穷个?v 元素：C ? 和无穷个?v 、无穷个垂直于C ?的C2， ?h ，i 分子 σh ? Cn ? 直线型 ? 取最高阶Cn T,Th,Td,O,Oh 是 是 否 两个或多个 Cn(n≥3) ? C∞v i ? D∞h 是 是 否 否 nC2 Cn ┴ 是 否 Cnv 是 σh ? nσd ? 否 Dnh 是 Dnd 否 Dn 否 否 Cnh 是 Cn nσv ? S2n? 否 是 S2n σ ? i ? 否 否 否 C1 Ci 是 Cs 是 一些化学中重要的点群 点群 对 称 元 素(未包括恒等元素) 举例 Cs 仅有一个对称面 ONCl, HOCl C1 无对称性 SiFClBrI Cn 仅有一根n－重旋转轴 H2O2, PPh3 Cnv n－重旋转轴和通过该轴的镜面 H2O, NH3 Cnh n－重旋转轴和一个水平镜面 反－N2F2 C∞v 无对称中心的线性分子 CO，HCN Dn n－重旋转轴和垂直该轴的n根C2轴 Cr(C2O4)33－ Dnh Dn的对称元素、再加一个水平镜面 BF3，PtCl42－ D∞h 有对称中心的线性分子