第09章配位平衡与配位滴定法学案.ppt

无机及分析化学 * 4、 常用的金属指示剂 目前合成的金属指示剂有300多种，这里只介绍两种，铬黑T和钙指示剂。 ① 铬黑T指示剂 铬黑T是黑褐色粉末，在水溶液中，H2In-离子存在下列平衡： 紫红 纯蓝 橙 在pH6的溶液中，主要以H2In-存在，显紫红色； pH12，主要以In3+存在，显橙色；pH8～11呈纯蓝 无机及分析化学 * 铬黑T与金属离子配位呈酒红色，因此在pH6与 pH 12颜色变化不明显，不宜用作指示剂；pH 8～11为最适宜范围。终点颜色为：酒红色→兰色 在pH=10时，以铬黑T为指示剂，可以用EDTA直接滴定Mg2+ ,Mn2+ ,Zn2+ ,Cd2+ ,Pb2+和钙离子总量。 Al3+ Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+等离子对指示剂有封闭现象 思考9、铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为了减少干扰离子的影响。 × 无机及分析化学 * ②钙指示剂 钙指示剂简称NN或钙红，它也属于偶氮类染料。在水溶液中，H2In-离子存在下列平衡： pH＜7 红色 pH = 8～13.5 蓝色 pH 13.5 橙 M-NN呈酒红色，因此应在pH 8～13范围内使用。终点颜色为：酒红色→兰色 无机及分析化学 * 六、提高配位滴定选择性的方法 1.控制溶液的酸度 通过调节溶液的pH，可以改变被测离子和干扰离子与EDTA所形成配合物的稳定性，从而消除干扰，利用酸效应曲线可方便地解决这些问题 。 2、掩蔽作用 M与N共存，都能与EDTA配位，但又不满足选择滴定的要求，在这种情况下，通常需加入一种合适的试剂，先与干扰离子作用，以消除干扰，这种方法为掩蔽法，所加试剂称为掩蔽剂。 无机及分析化学 * (1) 配位掩蔽法 加入某种配位剂作掩蔽剂与N离子形成稳定的配合物，从而降低溶液中N离子的浓度，达到选择性滴定M的目的。 例如 在Al3+, Zn2+两种离子共存的溶液中测定Zn2+。 常用的掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 加入某种沉淀剂，使N离子生成沉淀，以降低其浓度，这种方法为沉淀掩蔽法。 如：在Ca2+, Mg2+ 共存的溶液中, 测定Ca2+的含量。 无机及分析化学 * (3)氧化还原掩蔽法 氧化还原掩蔽法：加入某种氧化剂或还原剂使与N离子发生氧化还原反应，改变其价态，使原价态的N离子浓度降低，从而可选择性滴定M，这种掩蔽方法称为氧化还原掩蔽法。 如:有Fe3+存在时, 测定Bi3+，ZrO2+，Th4+等离子的含量 无机及分析化学 * 3.解蔽作用 利用一种试剂, 使已被掩蔽剂掩蔽的金属离子释放出来, 这一过程称为解蔽。所利用的试剂称为解蔽剂. 如：当Zn2+和Mg2+共存时，可先在pH=10的缓冲溶液中加入KCN，使Zn2＋形成配离子[Zn(CN)4]2-而掩蔽起来，用EDTA滴定Mg2＋后，再加入甲醛破坏[Zn(CN)4]2－，然后用EDTA继续滴定释放出来的Zn2＋。 [Zn(CN)4]2－+ 4HCHO + 4H2O == Zn2＋+ 4HOCH2CN + 4OH－ 无机及分析化学 * 1.水中钙镁及总硬度的测定—直接滴定法 钙、镁总量的测定： 水样 V(mL) Ca2+ Mg2+ pH＝10 EBT EDTA Mg2+ - EDTA + EBT （兰色） Ca2+—EDTA Mg2+—EDTA Ca2+ Mg2+ Mg2+ - EBT（红色） 水中钙镁离子总硬度由下式计算： 七、配位滴定法的应用示例 无机及分析化学 * 钙含量的测定： pH≈12 ２ 水样 (V mL) Ca2+ Ｍg2+ Mg(OH)2 Ca2+ 钙指示剂（NN） Ca2+ Ca2+-NN 　(红色) EDTA Ca2+-EDTA Ca2+-EDTA+NN (蓝色) 无机及分析化学 * 根据能斯特方程： E (Ag+/Ag)= EΘ(Ag+/Ag)+ 0.0592lgc(Ag+) = 0.80 + 0.0592lg 6.3×10-8 = 0.37(V) = EΘ([Ag(NH3)2]+/Ag) 4.配位平衡之间的转化 若在一种配合物的溶液中，加入另一种能与中心离 子生成更稳定的配合物的配位剂，则发生配合物之间的转化作用 【例5】若往Zn(NH3)42+溶液中加入足量固体KCN，会发生什么变化？(已知KfΘ[Zn(NH3)42+]=2.9×109，KfΘ[Zn(CN)42-]= 5.0×1016) 无机及分析化学 * 总反应为： Zn(NH3)4