13郑州大学无机化学铜、锌副族全解.pptVIP

第18章 铜、锌副族 Chapter 18 Copper and Zinc family 基本内容和重点要求 18.1 铜族元素 2.3 锌族存在和冶炼 在自然界主要以氧化物、硫化物的矿石。 闪锌矿焙烧制锌(常见含有CdS )，经浮选法得含ZnS到40～60%的精矿，然后焙烧为氧化锌，用焦炭在1200～1300℃下还原并蒸馏出Zn： 2ZnS + 3O2 =2ZnO + 2SO2 2C + O2 =2CO ZnO + CO = Zn + CO2 其中Cd 的沸点低，先挥发出，Zn后挥发出，冷却得Zn粉。挥发出的 Cd 是粗 Cd，溶于盐酸中，用Zn 置换之，得较纯的Cd. 现在较先进的湿法是本世纪80年代出现的，直接将精矿加压浸出的“全湿法”工艺： 2ZnS + 2H2SO4 + O2 → 2ZnSO4 + 2H2O + 2S ? 辰砂焙烧或与石灰共热制汞: HgS + O2 = Hg ?+ SO2? 4HgS + 4CaO = 4Hg ? + 3CaS + CaSO4 2.4 锌族重要化合物 1. 氧化物和氢氧化物 锌、镉、汞与氧反应或碳酸盐热解均可得到氧化物 ZnO CdO HgO 颜色 白色 棕灰 红色或黄色 水溶性 不溶 不溶 不溶 生成热kJ?mol-1 -348.0 -256.9 -90.9 热稳定性 稳定 稳定 分解 18.2 锌族元素 锌盐或镉盐与强碱作用可得到对应氢氧化物 ZnCl2 + 2NaOH = Zn(OH)2 ? + 2NaCl CdCl2 + 2NaOH = Cd(OH)2 ? + 2NaCl 2HgO 2Hg + O2 ? 汞盐与碱作用，得到的是黄色的HgO Hg2+ + 2OH￣ = HgO ? + H2O Zn(OH)2是两性氢氧化物 Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O Zn(OH)2 + 2OH￣ = Zn(OH)42￣ Zn(OH)2离解平衡 Zn(OH)2和Cd(OH)2可溶于氨水 Zn(OH)2 + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ + 2OH- Cd(OH)2 + 4NH3 = [Cd(NH3)4]2+ + 2OH- 锌、镉、汞的氧化物和氢氧化物都是共价型化合物，共价性依次增强 18. 2.4 锌族重要化合物 Zn2+ + 2OH￣ Zn(OH)2 2H+ + Zn(OH)42￣ 硫化物 Zn2+ 、Cd2 + 、Hg2+溶液中通入H2S生成相应硫化物沉淀 HgS是溶解度最小的金属硫化物, 只溶于王水. 3HgS + 12HCl + 2HNO3 = 3[HgCl4]2￣ + 6H+ + 3S ? + 2NO ? + 2H2O HgS还可溶于浓Na2S溶液中，生成二硫合汞酸钠： HgS+Na2S（浓溶液）= Na2[HgS2] ZnS与BaSO4共结晶得锌钡白（立德粉）： ZnS （溶液）+ BaSO4 （溶液）= ZnS·BaSO4 ? 18. 2.4 锌族重要化合物 在晶体ZnS中掺入微量Cu、Mn、Ag做活化剂，光照时可发出不同颜色的荧光，此材料可作荧光粉。