第一章 高分子链的结构
1 写出由取代的二烯(13丁二烯衍生物)
经加聚反应得到的聚合物若只考虑单体的14-加成,和单体头-尾相接则理论上可有几种立体异构体?
解:该单体经14-加聚后且只考虑单体的头-尾相接可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物:
即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2 今有一种聚乙烯醇,若经缩醛化处理后发现有14%左右的羟基未反应,若用HIO4氧化可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论?
解:若单体是头-尾连接经缩醛化处理后大分子链中可形成稳定的六元环因而只留下少量未反应的羟基:
同时若用HIO4氧化处理时可得到乙酸和丙酮:
若单体为头-头或尾-尾连接则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环因之未反应的OH基数应更多(14%)而且经HIO4氧化处理时也得不到丙酮:
可见聚乙烯醇高分子链中单体主要为头-尾键接方式。
3 氯乙烯()和偏氯乙烯()的共聚物经脱除HCl和裂解后产物有:
,,等其比例大致为10:1:1:10(重量)由以上事实,则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论?
解:这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况(为简化起见只考虑三单元):
这四种排列方式的裂解产物分别应为:,,
而实验得到这四种裂解产物的组成是10:1:
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