第4章_金属催化剂及其催化作用精读.pptVIP

氢溢流的发现 研究WO3被氢还原的反应，发现当WO3与氢原子接触后，黄色的WO3粉末变成蓝色的HxWO3 (x＝0.35)。很久以来这一方法被用于检验氢原子的存在。 并且氢分子与WO3的反应，只有在温度大于400℃时才有可能进行。 在室温条件下，用WO3或Al2O3十WO3与氢气反应均未观察到反应的发生。 然而，当用Pt／A12O3代替Al2O3时在同样条件下却迅速地出现了蓝色化合物。显然微量Pt不足以与固体的WO3有良好的接触，因此用一般的催化规律难以解释这个现象。 Khoobier提出，这是氢溢流效应，即氢气在Pt原子上发生解离吸附，然后H＋或H- 迁移越过氧化铝表面，再扩散通过固体粒子的界面而到达WO3反应。 证实溢流现象实验 （1977年〕在一装置中，载体首先与它附近带铂的催化剂接触，并通氢气。 随后迅速移走带铂催化剂。当此载体再与乙烯反应时就会生成乙烷。 溢流作用示意图 (箭头向上示逆溢流 ) 逆溢流的图示 逆溢流效应又称窗孔效应 指某些脱氢反应，会在载体上聚积所产生的氢，除非通过窗孔，亦即在载体上的一个金属粒子才能把氢抽运掉。 这种抽除作用是氢从载体移到金属的逆溢流过程，而金属在脱氢反应中并不起直接作用。 溢流的影响因素 产生氢溢流必须有一个亲质子体存在； 氢溢流的大小与亲质子体的能力成正比。 界面上共吸附物 (如 H2O)的存在可改变活化能大小，而在有外部能