上海交通大学环境化学第二章3大气转化讲义.ppt

第二章：大气环境化学 第三节 大气中污染物的转化 1 自由基化学 2 大气光化学反应 3 氮氧化物的化学 4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 5 二氧化硫的转化 6 酸沉降化学 7 地球的辐射平衡和温室效应 8 平流层臭氧化学 自由基：(Free radical)又称游离基，就是原子、离子、分子或其基团的外层轨道上具有不配对的电子，这种原子、离子、分子及其基团都称为自由基。自由基通常用在某一符号的标记圆点(·)来表示，如氢自由基(H·)、羟自由基(HO·)、甲基自由基(CH3·)、脂质过氧化自由基(LOO·或ROO·，L及R均代表脂质)、超氧负离子自由基()等等。自由基可通过热解、光解、氧化还原法产生均裂、加氢或夺氢等方式产生。 ?自由基反应是大气化学反应过程中的核心反应。光化学烟雾的形成，酸雨前体物的氧化，臭氧层的破坏等都与此有关；许多有机污染物在对流层中的破碎、降解也与此有关。 已经发现大气中存在各种自由基，如·OH、HO2·、NO3·、R·、RO2·、RO·、RCO·、RCO2·、RC(O)O2·、RC(O)O·等，其中·OH、HO2·、RO·、RO2·是大气中重要的自由基，而·OH自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种，能使几乎所有的有机物氧化，它与有机物反应的速率常数比O3大几个数量级。 1.2 氢氧自由基(hydroxyl rad