《有机化学》第六章旋光异构概述.ppt

第六章 旋光异构 * * 学习要求： 1.掌握旋光异构、内消旋体、外消旋体等概念 2.熟练掌握费歇尔投影式 3.熟练掌握D、L及R、S构型命名法 重点： 费歇尔投影式和R、S构型表示法 第一部分 偏振光与比旋光度 第二部分 旋光性和分子结构的关系 第三部分 手性分子的分类及情况分析 第四部分 消旋、拆分和不对称合成 本章主要内容 旋光仪原理示意图 一、 偏振光与旋光性物质 § 5.1 偏振光与比旋光度 旋光性物质 右旋物质“ +” 左旋物质“ -” 偏振光 旋光性 旋光度α 自然光是横波 比旋光度：规定1ml含1g旋光性物质浓度的溶液放 在1dm长的盛液管中测得的旋光度为该 物质的比旋光度。 二、比旋光度 如：右旋酒石酸在室温20℃，以钠光为光源，以5%乙 醇为溶剂的比旋光度为右旋3.79度，记作： § 5.2 旋光性和分子结构的关系 对称因素 无对称因素 有对称因素：对称面、对称中心 凡手性分子都有旋光异构体，都有旋光性。 凡是分子具有这些对称因素时，分子就无旋光性。 1. 对称面 如果分子中所有的原子在同一平面上或有一个平面把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面（用σ表示） 对称面 （E）1,2-二氯乙烯 对称面 二氯甲烷 2. 对称中心 如果分子中有一点与分子中任何原子或基团连成直线，并在该直线反方向延长线等距离处是相同的原子或基团，这一点即该分子的对称中心。 对称中心 2，4-二甲基-1，3-环丁二酸 手性(征)分子：当一个分子不存在对称因素时，该分子的实物和镜象不能重合，也称为不对称分子。 手性碳原子(不对称碳原子)： 分子的手性(征)是产生旋光性的充分和必要条件。也就是说手性分子必然有旋光性。 § 5.3 含一个手性碳原子的旋光异构体 1. 对映异构体和外消旋体 乳酸的两种构型 互相呈实物与镜像的关系，它们的熔点相同，酸性 相同，一般化学性质相同，比旋光度数也相同，只是 旋光方向相反。这样的异构体叫对映体。 等量的对映体混合时，左旋体所具有的旋光度， 恰好被其右旋体抵消，因此失去了旋光性。这种特殊的混合物，称为外消旋体，用（±）表示。 2. 费歇尔（Fisher）投影式 投影原则：“横前竖后”，即横键朝前，竖键朝后的意思。 把与手性碳原子结合的左右横向的两个键伸向前面, 把上下竖立的两个键伸向手性碳原子的后面。 标准写法：把碳链写在上下竖立的位置 把氧化态较高的基团放在碳链的上端 把其它的原子或基团放在左右横向位置 乳酸对映体的费歇尔投影式 投影的注意事项： (2)投影式在纸面上旋转90°或270°成为对映体。 (1)投影式离开纸面翻转180°，成为它的对映体。 (3)投影式在纸面上旋转180°或360°构型不变。 (4)手性碳原子上任何两个原子或基团相互交换或 一个基团交换奇数次，变为对映体。 (5)投影式中固定任何一个原子或基团，其他三个原子 或基团顺时针或逆时针依次变换位置，构型不变。 (6)手性碳原子上的基团，两两互换或一个基团交换偶 数次，是同一构型。同(3) 3. 构型及其表示方法 ⑴ Ｄ－Ｌ构型表示法 绝对构型：原子或基团在空间的真实排列。 相对构型： D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 注：Ｄ构型不一定是右旋，也不一定是左旋。 构型与旋光方向之间没有简单的联系。 例：(-)-乳酸由(+)-甘油醛可得，确定其构型。 ⑵Ｒ－Ｓ构型表示法 以手性C所连接基团在空间不同方向上的排布为特征的构型标记法。根据化合物的实际模型或投影式就能判定构型。 先把手性C的四个基团排序，将最小基团远离观察者的眼睛，其余三个基团由大到小排列顺序是顺时针方向的为R型，逆时针为S型。 R构型