1.5双原分子的势能曲线.docVIP

1.5 双原子的势能曲线 （1.3.1）式是在Born-oppenbeimer近似下双原子分子中电子的运动方程，其中为势能面. 对双原子分子来说，势能面仅是核间距R的函数，因此在双原子分子情形下，势能面简化为势能曲线. 氢分子是最简单的双原子分子，本节将以它为例讨论双原子分子势能曲线的一般特征. 1.5.1 Heitler-London方法 以和分别标记两个氢原子，并同时分别标记它们的轨道，1和2分别标记两个电子，如图1.3所示. 图1.3 氢分子的坐标 电子运动的Hamilton算符为 （1.5.1） 定义 , （1.5.2） 则有 （1.5.3） Schrodinger方程为 （1.5.4） 和分别表示电子1和2各自单独在核和核的势场中运动，即它们分别是两个孤立氢原子的Hamilton量. 当用微扰法处理时，可将（1.5.3）式的后四项作为微扰. 当两个核相距无穷远时，由图1.3可以看出，（1.5.3）式可简化为 （1.5.5） 这时，氢分子的Hamilton