点击合成超支化大分子技巧.ppt

点击化学制备超支化大分子 1. 绪论 2. 实验过程 3. 结果与讨论 4. 结论 1. 绪论 点击化学的特点 1. 许多反应的组件衍生于烯烃和炔烃。 2. 绝大部分反应涉及碳-杂原子键的形成。 3. 点击反应是很强的放热反应。 4. 点击反应一般是融合过程(没有副产物)或缩合过程(产生的副产物为水)。 5. 很多点击反应不受水的负面影响，水的存在反而常常起到加速反应的作用。 点击化学的类型 1. 碳碳多键的加成反应。 2. 张力环的亲核开环反应。 3. 环加成反应。 4. “保护基”反应。 实验原料 HPEI 烯丙基缩水甘油醚 十二硫醇 2. 实验过程 按比例将两种原料用乙醇溶解后混合，使氨基与环氧基的摩尔比分别为1:0.2、1:0.4、1:0.6、1:0.8、1:1。计算产率，求得最佳配比。 点击合成产物 将双键改性的HPEI与十二硫醚按比例混合，使双键与硫醇的摩尔比为1:1，1:1.5。在254 nm的紫外光下反应30 min。对点击产物进行核磁氢图谱验证。 汞离子吸附性能测试 点击合成的超支化大分子含有氨基与硫醚基，且不溶于水。硫醚基易与汞离子形成络合物，氨基与汞离子有极强的亲和性，因此可以做为汞离子的吸附剂。 3. 结果与讨论 由产率制定最佳配比： 双键改性的HPEI的紫外光谱图 双键改性的HPEI的红外光谱图 双键改性的HPEI的核磁氢谱图 硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子紫外光谱图 硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子红外光谱图 不同摩尔配比的硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子核磁氢谱图 硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子核磁氢谱图 硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子的汞离子吸附性能的研究 汞离子浓度标准曲线的绘制 吸附后汞离子浓度的变化规律 混合0 min后汞离子溶液颜色 混合5 min后汞离子溶液颜色 混合10 min后汞离子溶液颜色 混合30 min后汞离子溶液颜色 硫醇-烯点击功能化的HPEI大分子的汞离子吸附值 在高浓度的汞离子溶液中，当汞离子浓度达到平衡时，点击产物的吸附值也达到了最大。由上表计算可得△C=116mg/L，△C为汞离子浓度，其原子量为200.6。又已知配制的点击产物浓度为0.025mmol/L，由此可得硫醇-烯点击产物吸附值： 吸附值=116÷200.6÷0.025=21.5 ? 计算得21.5，即1个点击产物可以吸附21个汞离子。 不同起始浓度汞离子的吸附平衡时间及平衡吸附量 1 汞离子浓度20 mg/L 汞离子浓度10 mg/L 汞离子浓度5 mg/L HPEI大分子吸附汞离子后TEM图谱 HPEI大分子吸附汞离子前AFM图谱 HPEI大分子吸附汞离子后AFM图谱 HPEI大分子吸附汞离子后AFM图谱 4. 结论 硫醇-烯点击化学是一种简便、高效和快速的反应体系，可以用来合成结构复杂的超支化大分子。经过点击改性的超支化聚合物产物能够快速地选择性吸附不同浓度下的汞离子，产物能在30 min内吸附溶液中98%的汞离子，汞离子浓度越低吸附越容易完成。一个硫醇-烯功能化的HPEI大分子可以吸附21个汞离子。通过AFM表征吸附前后分子形貌的变化，发现吸附后硫醇-烯功能化的HPEI大分子产生了团聚。