第六章、能量转移学案.ppt

b) 无扩散的能量转移 —— Perrin方程 在分子不能发生扩散的固态溶液中，也可发生能量转移，对于这种能量转移，Perrin假定： １）在给体Ｄ＊的寿命期以内，给体与受体均不发生移动； ２）围绕给体Ｄ＊存在一个半径为Ｒ的“猝灭范界”，在此猝灭范界内，只要有一个猝灭剂分子，Ｄ＊就会被猝灭。即猝灭常数＝１；在猝灭范界以外的猝灭剂分子，完全不对Ｄ＊发生猝灭作用 在此假定基础上， Perrin提出以下公式：Lin (ΦD0/ΦD)= V NA [Q] ΦD0与ΦD　——　分别是不存在和存在猝灭剂时给体Ｄ的发射量子效率 V　——　猝灭范界体积（ｃｍ３） [Q]　——　猝灭剂浓度(mol/L) NA　——　阿伏加德罗常数 当R以?为单位，以mol/L为单位时 　　　　　R=(3V/4?) 1/3=6.5[Q]-1/3　　　　　　　　　　　 　Ｄ＊＋Ａ　　　Ｄ＋Ａ＊　 c) 能量转移的可逆性 Ｄ＋ｈｖ　　　　Ｄ＊＋Ａ　　　　Ｄ＋Ａ＊ Ａ ket k-et kiD kiA Ｄ Ａ 可逆的能量转移能否发生，主要取决于： 　　１）给体与受体激发能是否相近 　　２）给体与受体的激发态寿命 　　３）给体的浓度［Ｄ］ d) 敏化与猝灭 当存在能量转移时，观测到的激发态的失活速率常数为： kq——猝灭剂 Q 猝灭给体