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仪器分析 木志坚 例如： wPb/% 谱线? /nm 0.001 283.306 9清晰可见，261.4178和280.200很弱 0.003 283.3069、261.4178增强，280.200清晰 0.01 上述谱线增强，另增266.317和287.332，但不太明显 0.1 上述谱线增强，没有出现新谱线 1.0 以上谱线增强，241.095、244.383和244.622出现 241.17模糊可见 上述谱线增强，出现322.05、233.242模糊可见 上述谱线增强， 242.664和239.960模糊可见 30 上述谱线增强， 311.890和浅灰色背景中269.750出现 色谱峰数 = 样品中单组份的最少个数 色谱保留值——定性依据 色谱峰高或面积——定量依据 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据 Chapter 4 电化学分析 电位滴定法 利用滴定过程中电极电位的变化来确定滴定终点的分析方法.即在滴定到终点附近时,电极电位值要发生突跃,从而可指示终点的到达.可用于: a)无法用指示剂判断终点的混浊体系/有色溶液的滴定;b)非水溶液的滴定;c)微量组分测定;d)连续和自动滴定. 拐点的确定方法 作二条与曲线相切的45o倾斜角的直线,两条直线的等分线与曲线交点就是滴定终点. △E/△V表示E的增量与相对应的加入滴定剂体积的△V之比.计算方法为：用2个相邻体积所对应的电位值之差除以两相邻体积之差. 图中电导率出现极大值的原因：电导率的大小与溶液中离子数目和离子自由运动能力有关.两种因素相互制约.浓度大,相互作用力大. Chapter 4 电化学分析 电导分析法(Conductometry) 电解质溶液能导电,当溶液中离子浓度发生变化时,其电导也随之改变.用电导来指示溶液中离子浓度的方法称为电导分析法.(无选择性) 将两个铂电极插入电解质溶液中,并在两电极上施加一定的电压,就会有电流通过.电流是电荷的移动,在金属导体中仅是电子的移动,而在电解质溶液中是由正负离子向相反方向的迁移来共同形成的. 电解质溶液的电导服从欧姆定律: ρ—电阻率(Ω·cm);A—导体截面积(cm2);L—导体长度(cm) κ—电导率(S·cm-1),电阻率的倒数. 相当于长度为1cm,截面积为1cm2的导体的电导.对于电解质溶液,其电导率则相当于1cm3的溶液在距离为1cm 的两电极间所具有的电导. 电导池常数(θ)—对一定的电导电极,电极间距离与面积A之比L/A为定值. 电导率κ与电解质溶液的浓度与性质有关: 在一定范围内,离子的浓度越大,电导率越大. 离子的迁移速度越快,电导率越大. 离子的价数越高，电导率越大。 Chapter 4 电化学分析 电导分析法 含有1 mol电解质的溶液在距离1cm 的两电极间所具有的电导,即 （S? cm2? mol-1） 无限稀释/极限摩尔电导率 摩尔电导率(?m) 在无限稀释的溶液中,每种离子独立运动,离子摩尔电导率是一个定值,与溶液中其它共存离子无关. 离子独立运动定律 电解质 KCl 0.014986 LiCl 0.011503 KNO3 0.01450 LiNO3 0.01101 KCl 0.014986 KNO3 0.01450 LiCl 0.011503 LiNO3 0.01101 34.8?10-4 34.9 ?10-4 4.90 ?10-4 4.90 ?10-4 ? 25oC时一些电解质的 含有共同导电离子的一对正离子或一对负离子,其极限摩尔电导率的差值为一常数 Chapter 4 电化学分析 电导分析法 电解质(Electrolyte)溶液的电导与浓度的关系 D:介电常数;?:介质的粘度;T:绝对温度 影响电导测定的因素 温度升高,粘度降低,电导增大。每升高1度,约增加2%. 溶剂影响 蒸馏水电导率(25oC): 0.8-1.0?S·cm-1 进一步纯化后：0.03-0.06?S·cm-1 制备高纯水需要采用石英容器,亚沸蒸馏法等 κ = κ电解质 – κ蒸馏水 Chapter 4 电化学分析 电导分析法 电导测量装置（电导仪） 电导电极 铂黑电极:表面覆盖一层细小铂粒(减小 极化)的铂片,面积,距离固定. 池常数测定:已知标准KCl溶液的电导率 电导池（避免测量过