4.热分析资料.ppt

通过X射线物相分析可知，已知样品的物相组成为高岭石{Al4[Si4O10](OH)8 } 、石英和长石，若样品在1000度的热失重为5%，试计算样品中高岭石的含量。 思考题： （2）高温氧化反应 含有变价元素的矿物，高温下常发生氧化反应，放出热量，在差热曲线上形成明显的放热峰。 如：2价Fe转变为3价Fe，在613－723K间形成放热峰。 4、非晶态物质结晶 非晶态物质在加热过程中常相伴有熔化（吸热）和晶化现象，在差热曲线上形成相应的吸热和放热峰。 右图中几种玻璃在1130－1470K的温度范围发生明显的晶化现象，形成放热峰。 5、相转变转变点的测定 相转变过程中常伴随着吸热和放热，可以通过吸热、放热峰来确定相转变点。 如：石英的同质多相转变。 思考题： 1、差热分析用的参比物一般为何种 物质？ 对其有何性能要求？ 2、举例说明差热分析在材料科学研究中的 应用。 第四章 热分析－2 Thermal Analysis 第三节 热重分析（TG） 　　样品在热环境中发生化学变化、分解、成分改变时可能伴随着质量的变化。热重分析就是在不同的热条件（以恒定速度升温或等温条件下延长时间）下对样品的质量变化加以测量的动态技术。 热重法(Thermogravimetry, TG)是在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的分析方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。热重分析的结果用热重曲线表示。 1、热重分析仪 (热天平式 ) 加热炉、 程序控制温度系统、 记录天平、 自动记录仪。 热天平种类： ( 弹簧称式 ) 利用虎克定律，即弹簧在弹性限度内应力与应变成线性关系。 多用石英玻璃和钨丝做弹簧。 由于弹簧的弹性模量随温度变化，容易产生误差，故弹簧式较少使用。 ——记录质量变化对温度的关系曲线 ——纵坐标是质量，横坐标为温度或时间。 2、热重曲线（TG曲线） TG曲线上质量基本不变的部分称为平台，两平台之间的部分称为台阶。B点所对应的温度Ti是指累积质量变化达到能被热天平检测出的温度，称之为反应起始温度。C点所对应的温度Tf是指累积质量变化达到最大的温度(TG已检测不出质量的继续变化)，称之为反应终了温度。 反应起始温度Ti和反应终了温度Tf之间的温度区间称反应区间。 3、热重分析实验方法 1）热重分析前天平校正。 2）试样预磨，100－300目筛，干燥、称量。 3）装填方法同DTA法。 4）选择合适的升温速率，常用 10℃/min。 4、影响TG曲线的因素（外因） （1）浮力及对流的影响 ——浮力和对流引起热重曲线的基线漂移 ——浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2， 1173K时为1/4左右。 ——热天平内外温差造成的对流会影响称量的精确度。 ——解决方案：空白曲线 、热屏板 、冷却水等。 （2）挥发物冷凝的影响 解决方案：热屏板 （3）升温速率 升温速率越大，热滞后越严重，易导致起始温度和终止温度偏高，甚至不利于中间产物的测出 。 （4）气氛控制  常见的气氛有空气、O2、N2、He、H2、CO2 、Cl2和水蒸气等。样品所处气氛的不同导致反应机理的不同。气氛与样品发生反应，则TG曲线形状受到影响。 样品的粒度不宜太大、装填的紧密程度适中为好。同批试验样品，每一样品的粒度和装填紧密程度要一致。 （5）样品的粒度和用量 5、热重分析的应用 1）结合差热进行化合物鉴 定（TG-DTA）。 如：高岭石－833K时失去全部结构水，失重12.4％。； 锂蒙脱石－373K，10％ －903K，10.6％ 2）定量分析 例：通过X射线物相分析，已知样品中有高岭石＋石英＋长石，若样品在1000度的热失重为6.2%，则可计算出高岭石的含量为50％。 差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimeter，DSC) 是在程序控温下，测量样品和参比物之间的能量差随温度变化关系的一种技术（国际标准ISO 11357-1）。根据测量方法的不同，又分为功率补偿型DSC和热流型DSC两种类型。常用的功率补偿DSC是在程序控温下，使试样和参比物的温度相等，测量每单位时间输给两者的热