第13-14章.ppt

第十三章 分析化学中的分离富集方法 概述 概述 理想的分析方法：特效反应，即仅用一简单的反应就能测定任何混合物中的某一欲测组分，其它存在组分不干扰欲测组分的反应。 实际分析方法：常常有一些干扰。通常采用掩蔽方法消除干扰。在严重干扰的情况下，必须采用分离方法，使干扰组分与待测组分分离。 采用分离方法的同时也能对待测组分进行富集和浓缩。 分离过程的两个主要因素 1、试样中欲测组分回收的完全程度； 欲测组分A的回收程度可用其回收百分数RA表示 RA%={mA/(mA)0 }×100% 式中(mA)0为欲测组分在试样中的量， mA为经分离后所测得的量 。 可靠分离方法： 对含量大于1%的常量组分，回收率应接近100% 对于痕量组分，回收率应在90%~110%之间。 对于超痕量组分，回收率应在80%~120%之间。 2、试样中欲测组分与其它组分的分离程度。 干扰组分B与待测组分A的分离程度，用分离因子SB/A表示 SB/A= = × 13-1 沉淀分离法 一、无机沉淀剂分离法 1、氢氧化物沉淀分离法 试剂：NaOH NH3·H2O ZnO等 查表注意 A.表中所列pH值是根据表中假定条件按照溶度积计算而得；[M]=0.01mol.L-1,[M]=10-6 mol.L-1沉淀完全。 B.表中值仅供参考； (1)NaOH沉淀法；用它控制pH值≥12.0，用于两性金属离子和非两性金属离子的分离。 方法：边搅拌边将NaOH溶液慢慢地加入到热的酸性溶液中至NaOH达5%；将混合物煮沸5分钟并冷置15~30分钟。于已用5% NaOH溶液洗涤过的滤纸或过滤坩埚上过滤，沉淀用含Na2SO4的 5% NaOH洗涤。所得氢氧化物不得直接称量测定，但可将其溶解，根据需要再作处理。 （2）NaOH＋Na2CO3法 除了在100mL的酸性试液中加入1~2g Na2CO3外，其它条件和沉淀操作都与NaOH沉淀法相同。沉淀析出的元素除了NaOH法者以外，增加了碱土金属，它们以碳酸盐沉淀析出，但铀留在溶液中。 NaOH严重腐蚀玻璃，沉淀应在塑料、聚四氟乙烯或铂器皿中进行。 （3）氨水分离法 优点： ①借NH3-NH4Cl缓冲体系，方便地调节中性、微酸性、或中等碱性；将pH控制在9左右，常用来沉淀不与NH3 形成络离子的许多种金属离子，也可使许多两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。 （4）ZnO沉淀法（含HgO、CaCO3、BaCO3） ZnO＋H2O Zn(OH)2 Zn2+＋2OH- 例如，将大量的ZnO分别加入到0.02mol.L-1 HCl and 0.2mol.L-1 HCl溶液中，平衡后 [OH]1={Ksp /Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.01)1/2 =3.5×10-8(mol.L-1) pH1=6.46 [OH]2={Ksp /Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.1)1/2 =1.1×10-8(mol.L-1) pH2=5.96 可控制pH值在5.5~6.5左右 2、硫化物沉淀分离法 对于二价金属离子 饱和的H2S溶液[H2S]=0.1mol.L-1 [M2+]=1.1×1022Ksp[H+]2 对于一价金属离子 [M+]=(1.1×1022Ksp)1/2[H+] 硫化物法可沉淀40余种金属离子，以前常用0.3mol.L-1 HCl和氨性溶液沉淀划分为两组。 缺点：选择性差；非晶性沉淀吸附严重。 现常用硫代乙酰胺为沉淀剂代替H2S CH3CSNH2+2H2O+H+=CH3COOH+H2S+NH4+ CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3 +H2O 3、其它无机沉淀剂沉淀 （1）沉淀成氟化物：希土元素、钪、钇、钍、铀、铟 （2）沉淀成草酸盐：稀土元素 （3）沉淀成磷酸盐：锆、铪、钛等 二、有机沉淀剂沉淀分离法 三、共沉淀分离法 利用共沉淀现象分离和富集痕量组分 无机沉淀剂： 1、利用吸附作用；表面积大的非晶形沉淀 2、利用生成混晶进行共沉淀分离；选择性好 有机沉淀剂： 选择性好，体积大，易灼烧除去。 13-2 溶剂萃取法 一、术语简介 1、分配系数 A水 A有 KD=[A有]/[A水] 2、分配比 D=c有/c水 = [A有’] /[A水’] 最简单情况 D= KD，一般情况D≠KD 3、萃取效率 E%= ×100% 4、少量多次原则 mn=m0[V水/(DV