第四章对映异构-四川大学.docVIP

第四章 对映异构 一、学习要求 掌握对映异构体与分子的手性、分子的手性与分子结构的对称因素的关系。 掌握对映异构体构型的D/L、R/S标记法。 掌握非对映异构体、内消旋体和外消旋体的概念。 了解平面偏振光、比旋光度的含义。 了解对映异构体的生物学意义。 二、本章要点 对映异构属于立体异构中的构型异构，它不同于顺反异构和构象异构。 （一）任何物质（包括化学分子）都存在实物和镜像的关系。当实物和镜像不能完全重合时，二者互为对映异构关系，互称对映异构体。物质的这种特性称为 “手征性”或“手性”，具有手性的分子叫手性分子 （二）考察分子是否具有手性，可视实物与镜像是否重合；不具有对称因素的分子为手性分子，考察手性分子最方便且适用的方法是考察分子的对称面和对称中心。凡具有对称面、对称中心的分子，其实物和镜像完全重合，为非手性分子，反之为手性分子。 （三）对映异构体的表示方法有透视式和最常用的费歇尔（Fischer）投影式。 费歇尔投影式是将三维结构转变成二维结构的一种方法，该法是先将手性碳原子上的4个价键放置成二横二竖，两个横键上连的基团指向纸平面的前方，朝向观察者；两个竖键上连的基团指向纸平面的后方,远离观察者。 标记对映异构体的构型有两种方法： 1．D/L相对构型标记法 该法以甘油醛作为标准化合物，规定甘油醛的Fischer投影式中羟基在右边为D-型，羟基在左边的为L-型。 2．R/S绝对构型标记法 该法遵循“次序规则”将手性碳原子所连4个原子或基团，由高到低排列成序，然后从大到小旋转。 透视式：顺时针方向旋转时定为R-型，反时针方向旋转时定为S-型。 费歇尔投影式：最小基团在竖键时，顺时针方向旋转的为R-型，反时针方向旋转的定为S-型；最小基团在横键时，顺时针方向旋转的为S-型，反时针方向旋转的定为R -型。 （四）光是一种电磁波，光波的振动方向与其传播方向垂直。普通光在空间不同平面上振动，并向四周转播。普通光通过Nicol棱镜后，只在一个平面上振动，此时的光称为平面偏振光，简称偏振光。有的物质不能使偏振光的振动平面发生旋转；而有的物质能使偏振光的振动平面发生旋转，这种性质称为旋光性，具有这种性质的物质，称为旋光性物质或光学活性物质。旋转的角度称为旋光度，用“α”表示。。 在一定温度下， 1ml含1g旋光物质的溶液，在1dm的盛液管中，光源（钠光）波长(λ)为589nm时，测得的旋光度称为该物质的比旋光度，用“[α] tD”表示。测定物质的旋光度，可以初步鉴别旋光性物质，确定旋光物质的纯度和含量。 （五）不存在实物和镜像关系的异构体称为非对映异构体。把分子中含有多个手性碳原子，而无光学活性的化合物称为内消旋体。将右旋和左旋异构体等量混合，混合物无旋光性称为外消旋体。内消旋体、外消旋体均无旋光性，但本质不同。内消旋体是非手性分子的化合物，而外消旋体是具有手性的一对对映体的等量混合物。 将外消旋体进行分离，得到一个左旋体和一个右旋体的过程称为外消旋体的拆分。 （六）生物体内的分子，大多数是手性分子，各有其生理作用。酶是高效、专一的生物催化剂，具有高度识别底物构型的特异性。具有手性的药物，由于其构型的不同，也常常表现出不同的生理活性。 三、问题参考答案 问题4-1 下列化合物有无手性碳原子？请用“*”标出。 解： 问题4-2 将S-2-氯丙醛沿纸平面旋转n次90°；或分子中基团位置任意互换奇数次，其构型有无变化？ 解：旋转n次90°（n=1，3，5……），则构型改变，成为它的对映体。 S-2-氯丙醛 R-2-氯丙醛 任意互换奇数次，则构型改变，成为它的对映体。如： R-乳酸 S-乳酸 问题4-3 下列化合物中哪些是同一物？哪些是对映体？请命名。 解： a与b为同一物；c与d为同一物。前者与后者为对映体。前者名称为S-1-氯-2-溴丙烷；后者为R-1-氯-2-溴丙烷。 问题4-4 写出下列手性分子的Fischer投影式。 解： 问题4-5 标示出下列化合物的构型： 2-氯丙醛 2-苯基-2-氨基丁烷 解： S-2-氯丙醛 S-2苯基-2-氨基-丁烷 四、习题参考答案 1、用Z/E、R/S法命名下列化合物： 解： （1）2E，4S-3-乙基-4-氯-2-戊烯 （2）2R，4