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第五章 物质结构基础 5.1 原子核外电子排布 5.2 化学键 5.3 分子空间构型 5.4 分子间相互作用力 5.1 原子核外电子排布 5.1.9 元素基本性质的周期性 金属单质的晶体中, 两个相邻金属原子核间距的一半, 为该金属原子的金属半径. 3) 范德华半径: 单原子分子(He, Ne等), 原子间靠范德华力即分子间力结合, 两个原子核间距的一半为范德华半径。 4) 原子半径在周期表中的变化规律 (1)同一周期主族元素: 从左→右 , r 变小 (2)同一周期的d区元素：从左到右，半径略有减小，ⅠB和ⅡB由于次外层的d轨道全满，形成球对称的电子云，对外层电子起屏蔽作用，使核对外层电子的吸引减小，导致它们比同周期相邻元素原子半径略大 2.电离能 1)定义： 第一电离能：基态的气态原子失去1个电子形成氧化数为+1的气态阳离子时所需的能量 M(g)→ M+(g)+ e Ⅰ1 第二电离能： 氧化数为+1的气态阳离子再失去1个电子，形成氧化数为+2气态阳离子时所需的能量 M+(g) → M2+(g)+ e I2 各级电离能大小 Ⅰ1 I2 I3 2)影响电离能大小的因素 a.原子的核电荷 b.原子半径 c.电子层结构 Be ：[He] 2s2 ，全充满结构，比较稳定，不易失 去电子。 N： [He] 2s22p3， p 为半充满结构，比较稳定，不 易失去电子。I1增大明显。 Ne：[He] 2s22p6 ，全充满结构，不易失去电子， 所以其电离能在同周期中最大。 3. 电子亲和能 基态的气态原子得到1个电子形成?1价气态阴离子时所放出的能量叫第一电子亲和能。 A(g)+e→ A-(g) E1 同样有 E2 ，E3 ，E4 … … 等。 单位: kJ/mol 将F的电负性值定为4.0，将其它元素与其相比而得出其它元素的电负性数据 5.2 化学键 同核双原子分子 5.2.4 键参数 5．3 分子空间构型 2 .价键理论的要点： （1）杂化是指在形成分子时，由于原子的相互影响， 若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成的新轨道称为杂化轨道。 （2）同一原子中能级相近的几个原子轨道，组合后只能得到几个杂化轨道。1个ns原子轨道+1个np原子轨道,可形成2个sp杂化轨道。 （3）杂化轨道成键能力强，形成的化学键键能大，生成的分子更稳定。 5.4 分子间相互作用力 氢键的特点 1.具有方向性。使X－H···Y在同一直线上。 2.具有饱和性 每一个X－H只能与一个Y原子形成氢键。 3.氢键强弱与元素电负性有关。电负性越大，氢键越强。 次序： F－H···F﹥ O－H···O ﹥ N－H···F ﹥ N－H···N 4.氢键的本性。有方向性的分子间力。 化合物沸点，熔点升高（分子间氢键） ；熔点，沸点降低（分子内氢键） 溶质与溶剂分子之间形成氢键，互溶度增大。 分子间有氢键的液体，一般粘度较大，分子易缔合。甘油、浓硫酸 本章小结 离子键：阳、阴离子间的静电引力，无方向性，无饱和性。 共价键：原子间由于成键电子的原子轨道重叠形成的，具有方向性和饱和性。类型：σ键和π键 （1）价键理论要点：单电子轨道重叠多，键稳定。 （2）分子轨道理论：原子轨道组合成分子轨道；电子在分子轨道中分布。 3. 键参数：键能、键角、键长 4. 分子空间构型－杂化轨道理论sp、sp2、sp3杂化的几何构型。 5. 分子间力： 取向力、诱导力、色散力 6. 键的极性和分子极性。 7. 氢键：形成、条件及对物质性质的影响 分子的偶极矩：分子的偶极长d和偶极上一端电荷q的乘积，即：μ＝q . d d：正电荷重心同负电荷重心的距离 μ越大分子极性越强，μ的单位“德拜”D HCl：μ = 1.03D； H2O：μ = 1.85D，均为 强极性分子。 H2：μ = 0，为非极性分子 μ判断分子的空间构型 ： BCl3 ：μ = 0 ，平面三角形 NH3：μ = 1.66D， 三角锥形 5.4.2 分子间力（范德华力） 较弱的作用力，大约小到几十kJ.mol-1，比化学键能约小1，2个数量级。分子间力是决定物质熔点、沸点、溶解度等物理化学性质的一个重要因素。 发生在极性分子与极性分子之间，由于极性分子具有偶极，而