2016年甲醇市场报告全解.doc

【甲醇】 物化性质 甲醇Methanol，CAS No.64-17-5。相对密度0.7915。熔点-97.8℃。沸点64.65℃。自燃点385℃，闪点11.11℃（开杯）。能与水和大多数有机溶剂混溶。蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.0%～36.5%（体积）。 甲醇是挥发性液体，易燃，有中度爆炸危险，会产生回火。甲醇蒸汽会刺激眼睛，鼻子，会引起头昏，头痛，恶心和昏迷。甲醇毒性很强，吸入或误吞下能导致目盲或死亡。 技术进展 传统甲醇生产工艺及其改进 目前，合成气制甲醇是世界上生产甲醇最主要的方法，国内外存在多种甲醇合成专利技术。各种技术均有工业化装置业绩，均为成熟技术，主要差别在于反应器设计、反应热的移走及回收利用方式、单系列装置生产能力的大型化及催化剂性能等方面。合成甲醇的化学反应方程式CO+2H2=CH3OH+102.5KJ/mol 副反应： 2CO+4H2=CH3OCH3+H2O+200.2KJ/mol CO+3H2=CH4+H2O+115.6KJ/mol 4CO+8H2=C4H9OH+3H2O+49.62KJ/mol CO2+H2=CO+H2O-42.9KJ/mol 当今世界占主导地位的大型、超大型甲醇合成专利技术有Lurgi、Davy、Topsoe、Casale等。国内华东理工大学、杭州林达化工技术工程公司等在国内中小型甲醇生产装置中有一定业绩。 表1 世界主要甲醇合成专利技术工艺参数比较 按甲醇合成原料划分，目前有天然气基、煤基、焦炉气、乙炔尾气和联醇等多种工艺。按压力划分，又可分为高压法（30MPa～50MPa）、中压法（10MPa～20MPa）和低压法（4MPa～5MPa）。半个多世纪以来，甲醇合成经历了高压-中压-低压的发展趋势。目前由于甲醇装置大型化的发展，生产能力与设备尺寸相应增加，甲醇合成压力有提高的趋势（由5MPa 提高至8MPa以上，称为低中压工艺）。并且以先进高效、绿色节能为目标的各种工艺、新型反应器和高效催化剂也在工业上得到广泛应用。 反应器新进展 甲醇生产装置的超大型化是今后甲醇行业发展的一个方向。采用Lurgi、JM/Davy和Topsoe技术已建有多套单系列产能达180万吨/年的甲醇装置。大型甲醇生产装置必须具备与其规模相适应的甲醇反应器和反应技术，因此关于反应器方面的改进研究也成为热点。 Methanol Casale开发了一种垂直等温列管式甲醇合成反应器。该反应器经济高效、催化剂装卸方便。换热器由一系列U形管组成。进口的新鲜原料气进入催化剂床层及管束U形处，一部分沿催化剂床层轴向-横向交错而下；另一部分进入分气室入口，沿催化剂床层横流而下。 DAVY公司开发了一种适用于径向管式反应器的催化剂托架。该托架包括环状催化剂容器、面板和底板。托架中可放置颗粒较小的催化剂，能够在保证传热及压降的同时提高产率。一根内径100mm的管可替代传统反应器中12根内径25mm的管。 北京航天万源煤化工公司设计了一种合成气制甲醇反应器。该反应器包括外壳、合成气入口和出口、外壳内反应管和固定支持反应管的支持板。其特征在于合成气入口装有气体分布器，支持板的外围及径向方向开有数列蒸汽上升孔，中间开有反应管穿插孔。通过改进反应管的布置结构及合成气的进气方式，克服了现有反应器传热差、合成气入口流速过大等问题。 催化剂新进展 甲醇工业的发展在很大程度上取决于铜基催化剂性能的不断改进与优化。目前大型化装置主要采用国外的优秀催化剂，著名牌号有庄信万丰的KATALCOJM51-9、Sud Chemie的MegaMax700和Topsoe的MK-121。国内中小型装置则以国产催化剂为主，主流品牌有XNC-98、C307 等。随着我国甲醇生产向大型化发展，国内近年也在开发适用于大型甲醇装置的催化剂，如西南化工研究院有限公司开发了C312系列催化剂，具有优异的活性、选择性和耐热性，使其更适用于大型中低压甲醇合成装置，其中的一种型号适用于二氧化碳或富含二氧化碳的合成气生产甲醇。 甲醇合成催化剂主要研发方向包括催化剂的结构及制备方法的改进。 JM公司通过改进催化剂的外部结构有效解决了填充床中有效表面积下降的问题，同时压降保持不变。其特征在于圆柱形催化剂的两端分别呈拱形，内部有多个孔道，外侧有V型槽纹。 日本钢铁公司采用减压及超临界CO2工艺干燥Cu基催化剂的混合硝酸盐沉淀，提高了一氧化碳的转化率和甲醇选择性，适用于低温液相合成甲醇工艺，CO转化率最高可达51.9%，甲醇选择性达96.6%。即使原料气中含有CO2、水和醇，也能够保持良好的活性。此外，在共沉淀制备过程中加入聚乙二醇可抑制由CO2、水和醇类溶剂引起的催化剂活性的降低，甲醇选择性高达99.5%。 德国Fritz-Haber 研究院提出一种以甲酸盐替代传统硝酸盐