10第2章分子结构介绍.pptVIP

H2 与 He2 的比较 例题：写出H2+，He2，He2+的分子电子构型，并判断它们能否存在。 解： H2+： ?1s1 键级：(1-0)/2=0.5 He2： ?1s2 ?1s*2 键级：(2-2)/2=0 He2+：?1s2 ?1s*1 键级：(2-1)/2=0.5 所以H2+，He2，He2+中H2+，He2+可以存在, He2不能存在。 第二周期元素同核双原子分子的分子轨道能级图 中心原子A价层电子对的排列方式 A价电子对数 键合电子对数 孤电子对 数 VSEPR理想 模型 分子立 体构型 实例 2 2 0 直线型 ：— A — ： 直线型 BeH2 HgCl2 CO2 3 3 0 平面三角型 平面三角型 BF3 BCl3 2 1 三角形 V型 SnBr2 PbCl2 中心原子A价层电子对的排列方式 A的电子对数 成键电子对数 孤电子对 数 VSEPR理想 模型 分子立 体构型 实例 4 4 0 正四面体 CH4 3 1 正四面体 三角锥 NH3 2 2 正四面体 V型 H2O 中心原子A价层电子对的排列方式 A的电子对数 成键电子对数 孤电子对 数 vsepr 模型 分子立 体构型 实例 5 5 0 三角双锥 PCl5 三角双锥 4 1 三角双锥 SF4 扭曲四面体 3 2 三角双锥 ClF3 T型 2 3 三角双锥 XeF2 直线型 A的电子对数 成键电子对数 孤电子对 数 vsepr 模型 分子立 体构型 实例 6 6 0 正八面体 5 1 正八面体 4 2 正八面体 3 3 正八面体 T型 2 4 正八面体 直线型 §2-4 价键理论(二)－杂化轨道理论 价键理论(VB法)的局限性 BeCl2的结构 ？ H2O中的键角 ？ CH4的4个C－H键等同 ？ 一、杂化轨道理论的要点 1. 轨道杂化的假设 同一原子中能量相近的某些原子轨道，在成键过程中重新组合成一系列能量相等的新轨道，而改变了原有轨道的状态。 这一过程称为杂化。 所形成的新轨道叫杂化轨道。 2. 杂化轨道的数目 同一原子的能级相近的几个原子轨道可以而且只能形成几个杂化轨道。 3. 杂化轨道的成键能力 形成的杂化轨道一头大、一头小，成键时以大的一头与键合原子的轨道相重叠，成键能力增强。 SP杂化 SP2杂化 SP3杂化 二、s和p原子轨道杂化 1. sp杂化轨道（BeCl2为例） Be原子轨道 2s 2p 激发 杂化 2s 2p 基态 激发态 2个sp杂化轨道 2. sp2杂化轨道（以BF3为例） sp2杂化 乙烯 3. sp3杂化轨道（以CH4为例） 三、等性杂化和不等性杂化轨道 1. NH3分子结构 2. H2O分子结构 例：丙二烯H2C=C=CH2中4个氢原子是否在一个平面？ 解： H2C = C = CH2 ↑ ↑ ↑ sp2 sp sp2 §2-5 共轭大?键 一、共轭大?键的定义 1. 苯分子中p-p大?键 C：sp2杂化 形成6原子6电子?键 表示为?66 2. 丁二烯中的p-p大?键 H2C=CH—CH=CH2 形成：?44 大?键用?ab表示。 形成大?键的必要条件：b2a；若b=2a便不能形成大?键。 C：sp2杂化 方法1：判断中心原子杂化类型，分析成键情况，算出大?键中的电子。 例：CO32-中的大?键 C： O： C上有1个没参与杂化的p轨道，其电子数为1 O上有1个没参与杂化的p轨道，其电子数为1 总电子数：1+1×3+2=6 ∴ 形成 ?46 二、计算大?键中的电子数的方法 C采用sp2杂化 方法2 （1）确定分子中总价电子数；（2）画出分子中的?键以及不与?键p轨道平行的孤对电子轨道；（3）总价电子数减去上述?键电子和孤对电子，剩余的就是填入大?键的电子。 例：CO2（1）总价电子数：4+6×2=16 （2）每个O上1个?键，1个不与?键p轨道平行的孤对电子轨道（容纳电子数为4） （3）16-4×2=8；因有2套平行p轨道，所以每套中有4个电子，为2个?34 方法3：把大?键看成路易斯结构式中的?键与相邻原子的平行p轨道中的孤对电子“共轭”,参与“共轭的”电子就是大?键中的电子。 例：CO32-中的大?键? ∴ 形成 ?46 §2-6 等电子体原理 具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为等电子体原理。 注：结构