第九章络合物(配合物)xz.pptVIP

(4) 配体化学式相同，但配位原子不同时，命名则不同。 如：NO2－ （配位原子：N） 硝基 ONO－（配位原子：O） 亚硝酸根 SCN－ (配位原子： S) 硫氰酸根 NCS－ （配位原子：N） 异硫氰酸根 6. 习惯命名。 [Cu(NH3)4]2+ 铜氨络离子； [Ag(NH3)2 ]+ 银氨络离子。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾（赤血盐）， K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾（黄血盐）； H2[SiF6] 氟硅酸、 K2[PtCl6] 氯铂酸钾。 N * 9.2 络合平衡 9.2.1 络合物的稳定常数 [Ag(NH3)2]+ + 复盐：在溶液中几乎全部离解为简单离子。例如： KAlSO4·12H2O K+ + Al3++ SO42 — 络合物：例如： [Ag(NH3)2]+ NO3－ [Ag(NH3)2]+ + NO3－ NaCl AgCl KI AgI↓ H2S Ag2S ↓ Ag+ ＋ 2NH3 * 以M表示金属离子（原子），L表示配体，n表示配体数，络合反应: M ＋nL MLn Kfθ叫稳定常数, 有时也用稳定常数的倒数表示络合物的稳定性，叫不稳定常数，用Kd θ来表示。 Kfθ越大，生成络离子的倾向越大，而离解的倾向就越小，即络离子越稳定。 MLn M ＋nL Kd θ * 9.2.2 有关稳定常数的计算 1. 根据Kfθ计算络合体系中有关离子的浓度 【例9.1】在1cm3 0.04 mol?dm-3 AgNO3溶液中，① 加入1 cm3 1 mol?dm-3的NH3，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度；② 加入1 cm3 10 mol?dm-3的NH3，计算溶液中的Ag+浓度。 【解】 混合后： Ag+浓度为0.02 mol·dm-3， 已知Kfθ [ Ag(NH3)2]+ ＝1.1×107 NH3浓度为0.5 mol·dm-3， * Ag+(aq) + 2NH3 [ Ag(NH3)2]+ 【解】 ① 设平衡时Ag+浓度为x mol·dm-3， 开始浓度/mol?dm-3 平衡浓度/mol?dm-3 0 x 0.02-x 0.46+2x 0.02 0.5 0 0.5－0.02×2 0.02 Kfθ 很大，0.02-x≈0.02，0.46+2x≈0.46 0.46 已知Kfθ [ Ag(NH3)2]+ ＝1.1×107 * x = c (Ag+) =8.59×10-9 mol?dm-3 ② 加入1 cm3 10 mol?dm-3的NH3， Ag+(aq) + 2NH3 [ Ag(NH3)2]+ 5－0.02×2 4.96+2x≈4.96 x 0.02-x 4.96+2x Ag+浓度为0.02 mol·dm-3， NH3浓度为5 mol·dm-3， 开始浓度/mol?dm-3 平衡浓度/mol?dm-3 4.96 0.02 0 0.02 0 同法处理： x = c (Ag+) =7.39×10－11 0.02-x ≈0.02 * 上节小结 2. 络合物的命名 3. 络合平衡 络离子的稳定常数Kf 络合物的定义、中心离子、 配位体、 外界离子 内界(络离子) 4. 有关稳定常数的计算 1. 根据Kfθ计算络合体系中有关离子的浓度 * 2. 络合物的转化 【例9.2】向[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN，将会发生什么变化？ Ag+(aq) + 2NH3 [ Ag(NH3)2]+ 【解】 ＋ 2CN－ Ag+ (aq) + 2NH3 [ Ag(NH3)