05章_化学平衡-2014-秋-1概述.ppt

物理化学核心教程电子教案 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.1 化学反应的等温式 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.2 标准平衡常数 5.3 标准平衡常数的测定与计算 5.3 标准平衡常数的测定与计算 5.3 标准平衡常数的测定与计算 5.3 标准平衡常数的测定与计算 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4 各种因素对化学平衡的影响 van’t Hoff 公式的定积分式 在 温度区间内, 对微分式进行积分： 得 与温度无关 设在一定的温度区间内, ①根据反应吸热还是放热，决定用升温还是降温的办法 来增加产量。 van’t Hoff 公式的应用 ②若已知 下的 、 下的 ，可求反应的 。 ③若已知 以及 下的 ，可求 下的 。 解: CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) K? = pco2 / p ? 室温下平衡常数非常小，说明CaCO3基本不分解 5.4 各种因素对化学平衡的影响 首先求25 ℃下的　　： 例1 估算在常压 (101.325kPa)下CaCO3(S)的分解温度，已知25 ℃下反应的 　　 为178.32 kJ?mol-1，　　为130.40 kJ?mol-1。（分解反应按 ? rC p,m= 0处理） 此时有 估算 CaCO3(S) 的分解温度，即求K2?时的反应温度T2，利用范特霍夫定积分式 ： 代入数据 解出 T2 = 1109 K (836 ℃) 即101.325 kPa下石灰石的分解温度为836 ℃ 5.4 各种因素对化学平衡的影响 压力对标准平衡常数值没有影响，标准平衡常数只是温度的函数。 压力对凝聚相反应影响很小，可忽略不计 。 压力只影响有气体物质参与、并且反应前后气体分子数不等的反应的平衡组成。 设气体为混合理想气体，代入Dalton分压定律： 则 5.4 各种因素对化学平衡的影响 2. 压力对化学平衡的影响 如果 反应为气体分子数增加的反应，减小总压， 而 值不变， 变小， 则 变大。 故减小总压，使平衡系统中产物含量增加、反应物含量减少，平衡向生成产物方向移动，即有利于反应正向进行。 如果 即反应为气体分子数减少的反应，则增大总压， 变小， 而 值不变， 则 变大。 故增大总压，使平衡系统中产物含量增加、反应物含量减少，平衡向生成产物方向移动，即有利于反应正向进行。 反应前后气体分子数不变 故改变总压，对这类反应的平衡组成没有影响 如果 而 值不变 不变 则 惰性气体对标准平衡常数值没有影响，标准平衡常数只是温度的函数。 一般将不参与反应的气体称为惰性气体。 5.4 各种因素对化学平衡的影响 3. 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体只影响有气体物质参与、并且反应前后气体分子数不等的反应的平衡组成。 加入惰性气体，对气体分子数增加的反应有利， 相当起了稀释、降低总压的作用。 总压 p 不变 加入惰性气体， 增大， 变小， 即反应为气体分子数增加的反应， 如果 变大。 则 而 值不变， 工业上常常采用通入氮气或水蒸气的方法增加产量 5.4 各种因素对化学平衡的影响 例如乙苯脱氢制备苯乙烯的反应： C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 在工业上常常向该反应系统通入大量的惰性组分水蒸气，以提高转化率。 ??B ? 0 加入惰性气体，对气体分子数减少的反应不利， 工业上要定期清除惰性气体。 而 值不变， 加入惰性气体， 变大， 则 变小。 ,即反应为气体分子数减少的反应， 如果 5.4 各种因素对化学平衡的影响 例如 合成氨反应 N2