第12章反应动力学的解析方法摘要.pptVIP

【例题12.3.1】 使用一槽式连续反应器测定液相反应A → R的反应速率方程，保持原料中A的浓度为100 mmol /L不变，改变进口体积流量qV ，测得不同qV时的反应器出口A的浓度如表所示，试求出A的反应速率方程。 50 20 4 cA /(mmol·L－1) 24 6 1 qV /(L·min－1) 第三节 连续反应器的解析 解：根据槽式连续反应器的基本方程： －rAV＝qV0cA0－qVcA 得到不同cA对应的－rA值如下表所示： 1200 480 96 －rA /(mmol·L－1·min－1) 50 20 4 cA /(mmol·L－1) 从表中数据可以看出，存在线性关系－rA=24cA。 所以该反应为一级反应，反应速率常数为24 min-1。 第三节 连续反应器的解析 二、平推流反应器 平推流反应器的特点： 在连续稳态操作条件下，反应器各断面上的参数不随时间变化而变化。 反应器内各组分浓度等参数随轴向位置变化而变化，故反应速率亦随之变化。 在反应器的径向断面上各处浓度均一，不存在浓度分布。 平推流反应器一般应满足以下条件： 管式反应器：管长是管径的10倍以上。 固相催化反应器：填充层直径是催化剂粒径的10倍以上。 第三节 连续反应器的解析 （一）平推流反应器的基本方程 在稳态状态下，dnA/dt=0 qnA＝qnA ＋ dqnA ＋(－rA)dV＋dnA/dt － dqnA ＝(－rA)dV (12.3.11) dV V 第三节 连续反应器的解析 基本方程的不同表达形式 (12.3.12) (12.3.13a) (12.3.13b) 微分形式 (12.3.15) (12.3.18) 积分形式 第三节 连续反应器的解析 恒容反应的基本方程 在恒容条件下： cA＝cA0(1-xA)，即-cA0dxA＝dcA (12.3.19) 第三节 连续反应器的解析 （二）积分反应器实验法 实验方法：一般固定反应原料的组成，改变体积流量qV，即改变τ，测定反应器出口处的转化率或关键组分如反应物A的浓度(cA)。 获取的数据：不同反应条件下的反应器出口处的转化率或cA 第三节 连续反应器的解析 第十二章 反应动力学的解析方法 第一节 动力学实验及实验数据的解析方法 第二节 间歇反应器的解析 间歇反应器实验及其数据解析方法 第三节 连续反应器的解析 连续反应器实验及其数据解析方法 第十二章 反应动力学的解析方法 本章主要内容 第一节 反应速率的一般解析方法 一、动力学实验的一般步骤 二、动力学实验数据的一般解析方法 三、反应器的物料衡算 本节的主要内容 一、动力学实验的一般步骤 确定反应速率与反应物浓度之间的关系； 确定反应速率与pH、共存物质、溶剂等反应条件的关系； 确定反应速率常数及其与温度、pH等反应条件的关系。 （一）动力学实验的目的 第一节 反应速率的一般解析方法 一般步骤： 保持温度和pH等反应条件不变，找出反应速率与反应物浓度的关系； 保持温度不变，研究pH等其它反应条件对反应速率的影响，确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系； 保持温度以外的反应条件不变，测定不同温度下的反应速率常数，确定反应速率常数与温度的关系，在此基础上求出（表观）活化能。 （二）动力学实验的一般方法 第一节 反应速率的一般解析方法 (1)直接测量关键组分的浓度 (2)测定反应混合物或反应系统的物理化学性质 获取的第一手数据： (1)不同反应时间关键组分的浓度（间歇反应器） (2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度（连续反应器） 测量对象: 第一节 反应速率的一般解析方法 （一）间歇反应动力学实验及其数据的解析方法 积分法: 判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致 微分法: 根据试验数据求出不同浓度时的反应速率（作图法或计算法），之后根据反应速率与反应物浓度的关系，确定反应速率方程。 二、动力学实验数据的一般解析方法 第一节 反应速率的一般解析方法 （二）连续反应动力学实验及其数据的解析方法 ? 1．管式反应器 “积分反应器(integral reactor)”：反应器出口处的转化率5％；反应器内反应组分的浓度变化显著 “微分反应器(differential reactor)”：反应器出口处的反应速率5％；反应器内的反应组分的浓度变化微小；可以通过反应器进出口的浓度差直接计算出反应速率 微分反应器 积分反应器 第一节 反应速率的一般解析方法 特点：动力学数据的解析比较容易。转化率的大小没有限制，因此对分析的要求也不太苛刻。 应用：污水处理特性以及污水处理新技术、新工艺的研究。 2．槽式反应器 第一节 反应速率的一般解