综合谱图解析详解.pptVIP

二、NMR 积分曲线－－H个数 2. 化学位移－－各类质子 3. 从偶合裂分－－各基团的相互关系 4. 判断活泼H－－加D2O 二、不同化合物的谱图特征 1. 取代苯环 氢谱：6.5~8.0ppm有峰,除对位取代外,峰形复杂 碳谱: 110~165ppm有峰,一般有取代的碳原子化学位移明显移向低场 质谱: 存在39,51,65,77序列;常可见91,92, 分子离 子峰强 红外: ~3030,~1600,~1500cm-1, 苯环取代区 670-910cm-1有峰 紫外: 吸收波长大于250nm Thank you! * 波谱分析教程之十二： 多谱综合解析 甘海峰 各种图谱解析的主要着眼点 一、质谱（MS） 从M.+－－分子量 从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数 从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S 氮律 主要碎片离子峰－－官能团 三、 IR 判断各种官能团 含O: 含N: 芳环－－取代 炔、烯－－类型 四、 UV 共轭体系、发色团 从B带精细结构－－苯环的存在 综合解析谱图的一般程序 一、波谱综合分析的步骤： 波谱分析的目的在于推断化合物的结构式，即结构鉴定。其主要步骤： 1. 纯度检查： 可用熔点、折光率和各种色谱法判断样品的纯度。如果样品不是纯物质，必须进行分离提纯。 2．确定分子式。确定分子式的方法有： (1) 质谱法或冰点下降法等测定未知物的分子量，结合元素分析结果可以计算出化合物的分子式。 (2) 根据高分辨质谱给出的分子离子的精确质量数，查贝农表或莱德伯格表计算得出，也可根据低分辨质谱中的分子离子峰和M+1，M+2同位素峰的相对丰度比，查贝农表来推算分子式。 (3) 由核磁共振13CNMR宽带去偶谱的峰数和峰的强度估算碳原子数，结合分子量，判断分子对称性。由偏共振去偶谱或DEPT谱得到与各碳相连的氢原子数，由1HNMR的积分曲线高度比也可认别各基团含氢数目比，确定化合物分子式。 可通过元素定性分析确定分子中是否含有杂原子，如含有N、S、X（卤素）等元素，还需测定其含量。分子是否含氧，可从红外光谱含氧基团（OH、C=O、C-O等）的吸收峰判断。 3．计算化合物的不饱和度。计算不饱和度对判断化合物类型很有必要。如不饱和度在1～3之间，分子中可能含有C=C、C=O或环，如不饱和度≥4，分子中可能有苯环。 4．结构单元的确定。 5．可能结构式的推导。 6．化合物的确定。 2. 正构长链烷基 无紫外吸收 氢谱碳谱:处于高场 质谱: 29,43,57——系列，各峰顶形成光滑曲线 红外：2920，2850强吸收，1470吸收，723cm-1弱吸收 3．醇和酚 羟基可用重水交换，氧存在使碳谱中碳原子化学位移移向低场 质谱：醇通常不显示分子离子峰，但可见M－18，伯醇显示强31，仲、叔醇显示强31＋14n峰 红外：3300cm-1处的羟基强宽峰，1050-1200cm-1 C-O振动吸收，酚比醇高波数。 醇无紫外吸收，酚有紫外吸收且介质从中性变碱性时，吸收移向长波方向伴强度增加。 4. 羰基化合物 解析实例 例1：某未知物 C11H16 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱 图及 13C NMR 数据如下，推导未知物结构。 未知物碳谱数据 序号 δc（ppm） 碳原子个数 序号 δc（ppm） 碳原子个数 1 143.0 1 6 32.0 1 2 128.5 2 7 31.5 1 3 128.0 2 8 22.5 1 4 125.5 1 9 10.0 1 5 36.0 1 ? ? ? 解：1. 从分子式为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到 m/z 91 的苄基离子； 13C NMR: 在（40～10）ppm 的高场区有5个sp3 杂化碳原子； 1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂