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第3章滴定分析概述
练习:现有密度ρ为1.84g/mL、含量ω为95.6 %的浓硫酸,欲取5.00mL稀释至1000mL,计算所配硫酸溶液的浓度,分别用 和 表示。 三、滴定度 滴定度是指l mL滴定剂溶液相当于待测物质的质量(单位为g),用T待测物/滴定剂表示。 滴定度的单位为g·mL-1。 在生产实际中,对大批试样进行某组分的例行分析,若用T待测物/滴定剂表示很方便,如滴定消耗V(mL)标准溶掖,则被测物质的质量为: 例:TFe/K2Cr2O7=0.003489g·mL-1 即:每消耗1mLK2Cr2O7标准溶液相当于被测样品中含铁0.003489g。 若测定某一试样中铁含量,消耗K2Cr2O7标准溶液24.75mL,则该试样中含铁质量为: mFe=0.003489g·mL-1×24.75mL=0.08635g 滴定分析是用标准溶液滴定被测物质的溶液,由于对反应物选取的基本单元不同,可以采用两种不同的计算方法。 若选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元,则滴定分析结果计算的依据为:当滴定到化学计量点时,滴定剂与被测物质的量之间恰好符合其化学反应所表示的化学计量关系。 若选择分子、原子或离子的特定组合为基本单元,则滴定分析结果计算的依据为:滴定剂与被测物质的量之间符合等物质的量规则。 第四节 滴定分析计算 一、滴定分析的化学计量关系 在滴定分析法中,设待测物质A与滴定剂B直接发生作用,则反应式如下: a A(待测物) + b B(滴定剂)= c C + d D 设:待测物溶液的体积为VA,浓度为cA,滴定到化学计量点时消耗了浓度为cB的滴定剂的体积为VB,则: 即: 例:准确移取25.00mLH2SO4溶液,用0.09026mol·L-1NaOH溶液滴定,到达化学计量点时,消耗NaOH溶液的体积为24.93mL,问H2SO4溶液的浓度为多少? 解: H2SO4+2NaOH = Na2SO4+2H2O 二、待测物含量的计算 若称取试样的质量为ms,其中待测物的质量为mA,制成溶液后,待测物质A与滴定剂B按以下反应式直接发生作用: 该式是滴定分析中计算待测物含量的一般通式。 a A(待测物) + b B(滴定剂)= c C + d D 则待测物A的质量分数为 : 例: 称取工业纯碱试样0.2468g,用0.2000mol·L-1的HCl标准溶液滴定,用甲基橙为指示剂,消耗VHCl24.00mL,求纯碱的纯度为多少? 解: 2HCl+Na2CO3 = 2NaCl+H2CO3 例:称取铁矿石试样0.1562g,试样分解后,经预处理使铁呈Fe2+状态,用0.01214mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定,消耗20.32mL,试计算试样中Fe的质量分数为多少?若用Fe2O3表示,其质量分数为多少? 解: Cr2O72-+6Fe2++14H+ = 2Cr3++6Fe3++7H2O 2) 计算依据:等物质的量规则 选择分子、原子或离子的特定组合为基本单元进行计算 1) 基本单元选取原则: 酸碱反应——以给出或接受1个质子为基本单元 氧化还原反应——以给出或接受1个电子为基本单元 例: 称取0.1500g Na2C2O4基准物质,溶解后在强酸溶液中用KMnO4溶液滴定,用去20.00mL,计算该溶液的浓度。 选择分子、原子或离子的特定组合为基本单元进行计算 解: 2MnO4- + 5C2O42-+16H+ = 2 Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 分别选取 和 作基本单元,反应到达化学计量点时,两反应物的物质的量相等,即: 三、滴定度与物质的量浓度之间的换算 aA + bB = cC + dD 待测物 滴定剂 设:待测物质A与滴定剂B按以下反应式直接发生作用: 根据滴定度定义和待测物质与滴定剂计量关系得: 即: 例:求0.1000mol/L HCl标准溶液对氢氧化钠和氢氧化钙的滴定度。 解:因 TA/B与ωA的关系: 例行分析中常用滴定度表示标准溶液的浓度。此时: 例:有一K2Cr2O7 标液,浓度为0.01683 mol?L-1, 求 Cr2O72-+6Fe2++14H+ = 2Cr3++6Fe3++7H2O 解:相关反应式为: 若称取铁试样0.2801g,溶解后用K2Cr2O7标液滴定,用去
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