李狄-电化学原理-第六章-电子转移步骤控制动力学概念.pptVIP

第八章 气体电极过程 重点要求 氢、氧电极的概念及总电极反应 氢电极阴极过程的反应历程及基本动力学规律 汞电极上氢阴极还原的理论及实验依据 氧电极过程的特点 第一节 研究氢电极过程的重要意义 标准氢电极 工业上应用 水溶液电镀 金属腐蚀 第二节 氢电极的阴极过程 一. 氢离子阴极还原的基本规律与可能历程 氢离子阴极还原过程服从Tafel公式： 可能的反应历程 二.析氢过电位 定义：在某一电流密度下，氢实际析出的电位与氢的平衡电位的差值 。 影响析氢过电位的主要因素 电极材料性质 电极表面状态 溶液组成 温度 pH值对析氢过电位的影响 pH7：pH增大1，析氢过电位增加约59mV ； pH7：pH增大1，析氢过电位减小约59mV ； 三. 析氢反应机理 迟缓放电理论——控制步骤为电化学反应步骤 迟缓复合理论——控制步骤为复合步骤 电化学脱附理论——控制步骤为电化学脱附 迟缓放电理论 基本观点： 控制步骤为： 析氢过电位由电化学极化而产生 极化曲线斜率的分析 若电子转移为控制步骤，从理论上知 取 则可估算处 25℃时： 若复合脱附为控制步骤 ，则： 若电化学脱附为控制步骤，则 取 ，并对上式取对数，得： 可计算25℃时Tafel斜率 迟缓放电理论适用范围