第10章统计热学基础.ppt

振动贡献的热力学函数（双原子分子） U v = —————— (Cv) v = ——————— A v = RT ln ( 1- e - ?v/T ) p v = 0 H v = U v G v = A v S v = U/T + Rln(q v) = ————— - R ln ( 1- e - ?v /T ) (e?v /T -1) R ?v (e?v /T -1) 2 T2 R ?v 2e ?v /T (e?v/T –1)T R ?v ( —— )N,V= ———— ?T ?lnqv T2 (e? v /T -1) ? v 械玩宛翠泪座纂道咒厄么褒戏扮淑嚎呸骆论车臣鲍冕防尚檀卯重哥中崖策第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 2. 多维振动 线性分子 3n-5 个简谐振动方式 非线性分子 3n-6 个简谐振动方式 q v = ? ( 1 – e -h?i/kT )-1 拎铝九永声尾肤茅侧疮饱雅梭陪手挎姑隧癸指赡圃娟揽候掳辊扰学释冶狮第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 3. 爱因斯坦的晶体热容理论 晶体每个原子为谐振子 三维振动为 3 个一维振动 各振子的频率相同 U v = ————— C v,m = (——)V = 3R (——)2 —————— (e hv/kT -1) 3R ?v ?T ?Uv kT h? (e hv/kT -1)2 e hv/kT 与温度有关 皮枕羔业恬胚眉蚌麓领吹昧图桩废克滔卓沿粗岸屡菌杂茬稗婉至咆谗算贝第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 高温 h?/kT 1 C v,m = 3R (——)2 ————— = 3R (1+ ——) ? 3R 低温 T ? 0 C v,m ? 3R (——)2 ———— ? 0 kT h? (hv/kT)2 1 + hv/kT kT h? kT h? e hv/kT 1 Debye 校正 1953（T/QD)3 QD = h?m/kB ?m最大振动频率 篓铸监搀丑恤潍诅克成面恬泡懈某蛹饭曰镑鼓爽岂抱巧然欧融啼京逻禹觉第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 (四) 电子配分函数的计算 q e = g 0 + g 1 e - ?1/kT + … 对于分子，只考虑基态 q e = g 0 U e = H e = (Cp) e = (CV) e = 0 S e = R ln g 0 G e = A e = - RT ln g 0 对于原子，考虑几项加和 孜讼枫贤稿兔否刑材煞瘦素糯增轮皿无矣咯辊忙棒伊判积刃冬孤勋正萧稗第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 (五) 核配分函数的计算 不予考虑，因为前后不发生变化 (六) 粒子全配分函数 q = q t q r q v q e q = ( ————— ) ( ——— ) ( ——— ) g e,o h3 (2?mkBT)3/2V ?h2 8?2I kBT 1- e -hv/kT 1 跪纫坠雏电乌伸檀是任筑誊姥毯倒促猜漱廷摹虞救拒踏挎寂貉朔饵澄穷畜第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 本小节课后习题 10 - 17，18，20，23，24 僧坪典螺于蔷然弘线忧浙接嗜宴裕璃严隙菜舆亨幂耘润探琐涨狰孝蠕愉腕第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 § 14-6 量子统计 经典统计： 1）粒子可辨、独立、等同 2）每一个量子态上粒子数不受限制 Wi = N! —————— ni = —————— ? ni ! ? gi ni e ?+? ? i gi 芬矛模汤系倒糕群喧壁揭瓷起捆驯显遮屡韵酷敲靛亨态苛曾双七昆妻冗觅第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 （一） 玻色-爱因斯坦统计 玻色 Satyendra Nath Bose (1894,1,1 –1974,2,4) 印度著名物理数学家 爱因斯坦 Albert Einstein 1879,3,14,-1955,4,18 20世纪公认最杰出的物理学家和数学家之一 1921年 获诺贝尔物理学奖 霖假苟揪屏丙科扼到氏吼绎搽醉藻谗乙秽精颖字玖池骸逾木剥劫臀派瓜筐第10章统计热力学基础第10章统计热力学基础 玻色-爱因斯坦统计 条件：1）粒子不可辨 2）每一个量子态上粒子数不受限制 Wi = ? —————— 利用拉格朗日不定乘数法 ni = —————— ni ! (gi -1)! (ni + gi -1)! e ?+? ? i