8.1.酸碱盐溶液中的腐蚀 ? 酸的腐蚀 主要影响因素 – 酸的强弱 (氢离子 浓度、 pH) ? 阴极反应速度 ? 金属表面膜的溶解度 – 阴 离子 氧化性 ? 氧化剂促进阴极去极化 ? 促进钝化,抑制腐蚀。 酸腐蚀的机理以及主要涉及的装置设备 机理 阳极反应:Fe -2e= Fe2+ 阴极反应:H+ +e =H2 主要涉及的装置设备 反应炉 塔类设备 冷却器 输送管道 储槽容器 输送管道 泵 硫酸 – 铅和铅合金:70%的硫酸 – 碳钢:70~100%的硫酸 – FeSO4或PbSO4保护膜 使用内衬材料,硬聚氯乙烯等非金属材料 ? 盐酸——强腐蚀性 – 无法生成难溶的金属盐表面保护层 – Cl-活性强,破坏金色钝化膜 用石墨、橡胶、玻璃钢等材料 ? 硝酸——强氧化性 容易过钝化 使用低碳不锈钢 18-8 低温、低浓度 高硅铸铁或钛及钛合金材料 浓度超过68.4% 碱和盐溶液中的腐蚀 碱的腐蚀性比酸小 – 难溶氢氧化物或氧化物保护作用 – 比酸介质中电位负 – 碱脆 应力腐蚀、晶间腐蚀所致 ? 盐的腐蚀 – 使pH变化 – 具有氧化还原性 – 增大溶液导电性 – 络合能力 – 卤素离子 氯碱工业中的腐蚀与防护 食盐水的腐蚀 碳钢设备发生水线腐蚀 橡胶衬里或玻璃鳞片涂层防腐蚀 电解槽腐蚀与防护 阳极腐蚀、槽盖腐蚀、杂散电流腐蚀 以钛为基地,涂镀氧化钛、氧化钌+催化剂为阳极 橡胶或聚氯乙烯、玻璃钢内衬,聚四氟乙烯垫圈 氯气的腐蚀与防护 湿氯:冷却塔、输送管道要用钛材料,外壳体用碳钢 干燥塔则不能用钛材料!!有起火险!! 可用聚氯乙烯制造。 碱液和固体碱生产中的防腐蚀 碱液浓缩过程 10%--40% 常温下碳钢在碱液中有较好的耐蚀性;含2%钼的奥氏体不锈钢在150℃,减液浓度40%时仍有较好的耐蚀性。但要控制氯酸盐的含量。 固体碱生产中 镍在熔融的碱中仍有耐蚀性。常加入蔗糖、葡萄糖将氯酸钠还原成氯化钠以防止其加速镍的腐蚀。 一、甲醇生产中的防腐蚀 CO+2H2 === CH3OH 合成塔:温度380 ℃ -450℃,压力32-35MP 塔内构建需要用抗氢材料,可用1Cr18Ni9Ti不锈钢,紧固件用镍钼钢。塔的壳体一般不承受高温,可用碳钢 热交换器中氢含量高,要用抗氢钢。 有机化工生产中的腐蚀 二、环氧乙烷 CH2=CH2 +1/2 O2 CH2-CH2 银催化剂 O 环氧乙烷的生产过程 氧化 吸收 精制 腐蚀主要发生在吸收阶段,吸收液中含有氧、CO2、有机酸等对碳钢设备产生均匀腐蚀,铁锈会毒化催化剂。 有机化工生产中的腐蚀 氧化器可采用15CrMo钢材,吸收塔可用非金属衬里。 8.3 石油工业中的腐蚀 腐蚀给油气生产带来的危害 灾难性事故 – 1988年英国阿尔法平台因腐蚀破坏而发生爆炸,造成 166人死亡,导致北海油田年减产12%。 – 1971年5月,四川威成天然气管线腐蚀破裂导致爆炸燃 烧,造成24人伤亡,直接经济损失7000万元。 – 1991年1月25日,川东油田H2S腐蚀造成井喷,死亡2 人,受伤7人 ? 环境污染 – 1994年10月,俄罗斯北部多处地下输油管道腐蚀破裂, 原油大量泄漏,造成严重环境污染。 油气采输工业中的腐蚀特点 油气采输包括: – 石油和天然气的开采、集输、长输和储存。 ? 采输工业中的腐蚀包括: – 采输设备的腐蚀和采输用石油管的腐蚀。 – 由于石油采输工业中石油管的用量非常大,石油管的 腐蚀与采输设备相比更显得量大面广。 – 石油管主要包括钻柱、油套管柱、集输管线和长输管线。 石油管的腐蚀 石油管的腐蚀分为内腐蚀和外腐蚀 – 外腐蚀:管体外部遭受的土壤腐蚀和地下水腐蚀,以 及杂散电流腐蚀和宏观电池腐蚀等; – 内腐蚀:管体内部由于内部介质所导致的腐蚀; ? 石油管内腐蚀的环境介质特点: – (1)气、水、烃、固共存的多相流腐蚀介质; – (2)高温和/或高压环境; – (3) H2S、CO2、O2、Cl-和水分是主要腐蚀物质。 多相流腐蚀 石油工业的多相流 – 气相、液相(包括水相和烃相) 和固相(固体沙粒)多相共存 且流动的多相流 – 当油水比大于70%的情况时, 一般存在油包水的情况,腐蚀 速率较低; – 当油水比小于30%的情况时, 会出现水包油的情况,腐蚀速 率较高。 多相流的腐蚀 多相流的腐蚀行为 – 多相介质对腐蚀的作用与单相介质不同 – 由于流动的作用会造成多相流冲刷腐蚀 – 多相流冲刷腐蚀的行为又与流型、流速以及腐蚀反应 物质和腐蚀产物在流体中的传质过程有关。 高温和(或)高压环境 油
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