07立体化学(对映异构)案例介绍.pptVIP

（A）丙二烯型化合物 (结构图) 例1： 类似：两个相互垂直的四元环也可构成手性轴! 例2： 2,6-二甲基螺[3,3]庚烷的对映异构： (B) 联苯型化合物 ∴ 判断一个分子是否有手性，须考察其是否有对称面和 对称中心！ (结构图) (2) 碳环化合物的对映异构 例1： 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 例2：环丙烷－1，2－二羧酸的立体异构 例3：环丁烷－1，2－二羧酸的立体异构 COOH CO 2 H H H COOH HOOC H H HOOC COOH H H 顺式 反式 对映体 内消旋体 反式 (五) 外消旋体拆分 将外消旋体分离成旋光体的过程叫做“拆分”。 拆分的方法很多，其中化学拆分法应用最广，其原理是将对映体转化为非对映体，然后用一般方法分离。 例如，一种酸的外消旋体的分离： 例2：外消旋醇的拆分 (六)手性合成(自学) 反应物分子中一个对称结构单元，用一个试剂转化为一个不对称的结构单元，产生不等量对映异构体的反应称为不对称合成。 例： 某一对映体的过量百分数越高，不对称合成的反应效率越高。使用合适的反应条件，可使产物光学纯度达95%以上。 不对称合成又称为手性合成，广泛用于有机物构型测定、有机反应机理研究、酶催化活性研究等领域，是目前有机化学的研究热点之一。 2001年Nobel化学奖授于美国化学家和日本化学家，由于他们在不对称合成领域内的杰出工作。 本章重点： ① 手性、手性分子与手性碳、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； 第七章 立体化学基础（对映异构 ） (一) 手性、对称性和旋光现象 (二) 构型表示法和命名法 (三) 具有两个手性中心的对映异构 (四) 其他对映异构现象 (五) 外消旋体拆分 (六) 手性合成(扩展自学) 对映异构现象 分子的结构就包括分子的构造、构型和构象。 （手性异构） 立体异构：原子（团）在分子空间排列方式不同所产生的异构现象。 本章主要讨论对映异构。 (一) 手性、对称性与旋光现象 手性的概念 (2) 对称性与手性判断 (3) 旋光性与比旋光度 (1) 手性与对映的概念 重合-------相同 镜像-------对映 手：左、右手互为实物与镜像的关系，不能完全重合。 手性：（像左右手一样）一个物体若与自身镜象不能重合的性质，称为具有手性。 手性分子：不能与镜像重合的分子称为手性分子。 非手性分子：能与镜像重合的分子称为非手性分子。 对映体：互为镜像的两种构型的异构体称为对映异构体。 例如：两种不同的手性乳酸分子： (动画) (2) 对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (甲) 对称轴（Cn）： Cn的对称操作是旋转。 (乙) 对称面（σ）： 假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面。 (丙) 对称中心（i） (丁) 交替对称轴（旋转反映轴）（S4） 判别手性分子的依据-对称性依据 A.有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。 至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 B.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的非手性化合物是少数。 ∴既无对称面也没有对称中心的，一般判定为是手性分子。 手性碳原子——与四个不同的原子或原子团相连的碳原子，用“ * ”号标出。例如： 手性碳判断依据 具有手性碳的化合物可能引发分子的手性（不对称性），使得该分子存在对映异构体；具有多个手性碳的化合物不一定存在对映异构体。 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 (?)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+3.82 [?]D=-3.82 [?]D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC) 外消旋乳酸 * * * * 2-溴丁烷也是手性