《物理化学张丽丹》热力学第二定律.pptVIP

热容定义 Z=f(X,Y) 恒Z条件下除dX: §3-7热力学第二定律纯组分相平衡的应用 克拉贝龙方程 -S* (?)dT+V*(?)dp= -S *(?)dT+V*(?)dp 克拉贝龙方程 B*(?、T、p) ?G=0 B*(?、T、p) G*(?)= G*(?) T+dT , p+dp： B*(? 、T+dT、p+dp) B*(?、 T+dT、p+dp) ?G=0 G*(?)+dG*(?) = G*(?)+ dG*(?) dG*(?) = dG*(?) 适用条件：纯组分恒温恒压任意两相平衡 克劳修斯----克拉贝龙方程 应用于(g--l)或(g--s)两相平衡时：(g视为理想气体) ?S相= ?H相 /T相 ，且V(g)》V(凝聚相) 克劳修斯----克拉贝龙方程 特鲁顿(Trouton)规则 克——克方程： 安托万方程 A、B、C称为安托万常数 由不定积分方程可知：lnp~1/T作图，斜率可求得?相变Hm*。 讨论题：始态为2mol,100℃,101.325kPa的水，经不同途径变成100℃50.66kPa的水蒸汽。 1、正常沸点蒸发完毕，再恒温可逆膨胀到50.66kPa： 2、 100℃，外压为50.66kPa下蒸发，直到内外压相等为止： 3、 100℃向真空器皿蒸发，最后压力为50.66kPa 。 求：各过程的?S系、 ?S环及?S总。 （已知水的汽化热为2256