自由基聚合2综述.ppt

3自由基聚合 3.1 引言 1.一聚合体系，T1 = 50 oC，T2 = 60 oC ，E = 80 kJ/mol， R = 8.314 J?mol-1 ? K-1，求 k2/k1。 解： 2.同上聚合体系, T1 = 90 oC, T2 = 100 oC, E = 80 kJ/mol， R = 8.314 J?mol-1 ? K-1 ，求 k2/k1。 解： 在聚合总活化能中，Ed占主要地位。因此，选择Ed较低的引发剂，则反应速率的提高要比升高T更显著。氧化-还原引发体系能在较低温度下保持较高聚合速率，就是此理。 解：Ep 取 29 kJ/mol, Et 取 17 kJ/mol，则 T1 = 50 oC，T2 = 60 oC ，E’ = －42 kJ?mol-1，R = 8.314 J ? mol-1 ? K-1，求 k’1/k’2。 解： 由于氯乙烯的CM值较大，聚氯乙烯的分子量可由温度控制，与引发剂的用量基本无关；聚合速率由引发剂浓度控制。这在工艺上是十分方便的。 同样可得到向甲基丙烯酸甲酯的转移常数与温度间的关 系式。 式中1.93 kJ/mol为转移活化能与增长能的差值。可见温 度对甲基丙烯酸甲酯聚合的聚合度影响很小。 链转移剂－－分子量调节剂 特指链转移常数较大的小分子物质，通常CS为1或更大；可以为溶剂。 在工艺上，有时有意在聚合体系中加入某些