10含氮有机化合物案例介绍.ppt

H2SO5 + H2O → H2SO4 + H2O2 O HO S O O OH O 过一硫酸（开诺酸） H2SO5 * 胺的定义、分类和命名 胺的构性分析 胺的物理、化学性质 几种重要的胺 重氮和偶氮化合物（自学） ?定义 氨的一个或多个氢原子被烃基取代后的化合物。胺是最重要的含氮有机化合物，广泛存在于生物界。许多来源于植物的胺类化合物(又称生物碱)具有强的生理活性，可用作药物。 一. 胺的定义 通式：R－NH2 H－NH2 二. 胺的分类 R－NH2 b 根据氮原子所连烃基不同，分为 脂肪胺（R―NH2） 芳香胺（Ar―NH2） a 根据氨基的个数，分为: 一元胺和多元胺： C2H5NH2（一元胺）、 H2N－CH2CH2－NH2（二元胺） CH3－C－NH2 CH3 CH3 CH3－C－OH CH3 CH3 c 根据氨上氢原子被取代的个数: 伯胺(RNH2)、仲胺(R2NH)、叔胺(R3N) 伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的含义不同： 伯、仲、叔胺：按氮原子所连烃基数目而定 伯、仲、叔醇：与羟基所连的碳的种类而定 伯胺或一级(1°)胺 叔醇或三级(3°)醇 一级(1°)、二级(2°)、三级胺(3°胺) ?季铵盐和季铵碱 若氮上连有四个基团（形成了配位键）则称为季铵盐或季铵碱： (CH3)4N+Cl―、 (C2H5)4N+OH― ?简单胺　 烃基后面加上“胺”字。烃基不同的仲胺和叔胺，按次序规则“较优”基团后列出，“基”字可省。 三. 胺的命名 ?复杂胺 　以系统命名法 脂肪胺：烃作为母体，氨基作为取代基 2－甲基－4－氨基戊烷 2-甲基-4-（N,N-二乙胺基）戊烷 芳胺：与脂肪胺相似。 当芳环上连有其他取代基时，需说明取代基与氨基的相对位置，且应遵循多官能团化合物命名的规则。 当N原子同时连有芳基和脂肪烃基时，须在芳胺名称的前面加字母“N”以表示脂肪烃基是直接连在氨基的氮原子上。 与无机盐命名类似，称为“某化某铵”? ?季铵盐、季铵碱 溴化三甲基苄铵 氢氧化三甲乙铵 碘化四甲铵 四. 胺的结构 与氨相似，也呈棱锥形，氮原子采取不等性sp3杂化。 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ 1S2 2P3 2S2 7N ↑ ↑ ↑ ↑↓ 五、胺的物理性质 ?状态和气味 ——室温，甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其余为液或固体 ——芳胺是无色高沸点液体或低熔点固体，毒性较大，应避免与皮肤接触或吸入其蒸气 ——低级胺有氨的气味，高级的有鱼腥味，固体胺无臭味。某些二元胺有恶臭：1,4―丁二胺（腐肉胺），1,5―戊二胺（腐尸胺） ?熔、沸点 伯、仲胺可形成分子间氢键，沸点比相对分子质量相近的醚的沸点高，但比醇或酸的沸点低(N…H较弱)。叔胺不能形成分子间氢键，沸点比相对分子质量相近的伯胺和仲胺低。 ?溶解性 伯、仲、叔胺都能与水形成氢键，故低级胺可溶于水(分界线：6个碳)；胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂 六、胺的化学性质 胺的氮原子有未共用电子对，性质与氨相似，都表现为碱性、亲核性及芳环氨基对芳环的亲电取代反应的致活性。 3.38 甲胺 3.27 二甲胺 4.21 三甲胺 4.76 氨 13.0 9.85 9.37 8.92 对硝基苯胺 对氯苯胺 苯胺 对甲苯胺 1. 碱性和成盐 　胺与氨相似，具有弱碱性。水溶液中，常见胺的pKb值 ?规律 a 供电子诱导效应增大氮上的电子云密度，使胺的碱性增强。 . . (￠ò)èy?×°·μ??á11 108 ?? N 0.147 nm CH 3 CH 3 CH 3 . . H N H H . . (￠?)°±μ??á11 í? . . N H H CH 3 107 ?? H N 0.1 nm H H 碱性强弱： ?规律 b 吸电子诱导效应减小氮上的电子云密度，使胺的碱性减弱，如芳胺的碱性比氨弱。 ?规律 c 芳环取代基对碱性的影响：供电基,碱性增强； O2N－ H3C－ 3 2 1 . . N H H CH 3 . . N CH 3 CH 3 CH 3 . . N CH 3 H CH 3 供电子诱导效应 空间位阻效应 ?规律 d 空间效应阻碍质子的进攻，使胺的碱性减弱。 脂肪 2°胺 脂肪 1°胺 脂肪 3°胺 芳香 1°胺 芳香 2°胺 芳香 3°胺 氨 ?铵盐 ——苯胺的碱性虽较弱，但也能与强酸成盐 C6H5NH3Cl (C2H5NH3)2SO4 氯化苯铵 硫酸乙基铵 苯胺盐酸盐 ——铵盐易溶于水，不溶于醚、烃等有机溶剂，加入较强的碱，可使胺游离，可用来精制和鉴别胺类与不溶于水的有机物。 2. 烷基化反应 ——胺与氨一样，可与卤代烷、醇或酚反应，氨基上的氢原子被烷基取代，发生烷基化反应，生成仲、叔胺