9-第九章鹵代烃5学时.docVIP

第九章 卤 代 烃 学习要求： 1．掌握卤代烃的分类、同分异构和命名法。．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素（烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂）。．掌握卤代烃格林那试剂的制法和性质．掌握卤代烃的消除反应和札依切夫（Satyzeff）规则消除反应的立体化学特征。．理解不饱和卤代烃的三种类型及反应活性6．理解SN1和SN2历程的竞争。．了解重要的亲核取代反应及其应用。．了解重要卤代烃的制法和用途（NBS试剂的溴代，氯甲基化）。．了解离子对理论及邻基参与。1．了解氟代烃的特性及应用。SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素卤代烃卤代烃的消除反应和札依切夫（Satyzeff）规则不饱和卤代烃的三种类型及反应活性SN1和SN2历程的竞争 卤代芳烃 乙烯式 乙烯式 按卤素所连的碳原子的类型，分为： § 9.1卤 代 烷 9.1.1命名 1．结构简单的卤代烃可以按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。 （CH3）2CHBr， 溴代异丙烷（异丙基溴）； C6H5CH2Cl，氯代苄（苄基氯） 2．较复杂的卤代烃按系统命名法命名： ? ①．卤代烷，以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其他支链作为取代基。命名时，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。[烷烃为母体] 4－甲基－2－氯己烷 2－乙基－1－氯戊烷 　 ②．卤代烯烃命名，含双键的最长碳链为主链，以双键的位次最小为原则进行编号。 ????? [烯烃为母体] 3－甲基－4－氯－1－丁烷 3－溴丙烯 　 ③．卤代芳烃，[芳烃为母体] 　侧链氯代芳烃，常以烷烃为母体，卤原子和芳环作为取代基。 　④．卤代环烷则一般以脂环烃为母体命名，卤原子及支链都看作是它的取代基。[卤代环烷命名] 　? 较小的（原子序数小的）基团，编号最小 3.同分异构现象 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数多。如一卤代烷除了具有碳干异构体外，卤原子在碳链上的位置不同，也会引起同分异构现象。 　 9.1.2卤 代 烷的制法 9.1.2.1由烃制备。 烃的卤代。 ? 历程： ??? NBS在这里是与存在于反应中的极少量HBr反应而产生少量的溴。 2.不饱和烃的加成 ?? 3.氯甲基化反应 ??? 苯环上有第一类取代基时，使氯甲基化反应容易进行；有第二类取代基和卤素时则使反应难于进行。 9.1.2.2由醇制备 常用的试剂有： ??? 1.醇与HX作用 2.醇与卤化磷作用 ? 在制备中，常将赤磷与碘（溴）加到醇中，然后加热，让三碘（溴）化磷边生成边与醇作用。 醇与三氯化磷作用生成氯代烷，产率不高。一般低于50%，因有副反应生成。 3.醇与亚硫酰氯作用 副产物为气体，氯化物分离，提纯方便。溴化亚砜因其不稳定而难得，故不用于进行这种反应。 但在醇的氯化亚砜的混合液中加成弱亲核试剂吡啶，即发生构型的转化。 ? ? 9.1.2.3卤化物的互换。 ??? ? 这是一个可逆反应，通常将氯代烷或溴代烷的丙酮溶液与碘化钠共热，由于碘化钠（碘化钾）溶于丙酮后反应生成的NaCl,NaBr,KCl,KBr的溶解度很小，这样可使平衡向右移动促使反应继续进行。这是制备碘代烷比较方便而且产率较高的方法。 9.1.3物理性质 （略） 光谱性质 1．IR： νC-F 1400～1000cm-1 νC-F 800～600cm-1 νC-Br 600～500cm-1 νC-I 500cm-1 2．NMR： ?? δ值:HC-F 4-4.5；HC-Cl 3-4； HC-Br 2.5-4； HC-I 2-4. 随着卤代烷中卤原子电负性的增加（I 2.5， Br 2.8， Cl 3.0， F 4.0）其化学位移值也增加。 9.1.4化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： ① 分子中C—X 键为极性共价键 ，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 （1）、取代反应