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- 2016-11-30 发布于湖北
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均匀沉淀法 1.概念 均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来,通过控制溶液中沉淀剂浓度,保证溶液中的沉淀处于一种平衡状态,从而均匀的析出。 2.均匀沉淀法理论基础 纳米颗粒从液相中析出并形成是由两个过程构成的。一是核的形成过程,即溶液处于过饱和的介稳态时,由于分子或离子的运动,某些局部区域的分子凝聚而形成集团,这种分子集团称为胚芽,它是不稳定的,它可能聚集更多的分子而生长,也可能分解消失,只有当体积达到相当程度后才能稳定而不消失,此时称为晶粒。 E——晶粒生长时供给扩大固体表面的能量 σ——液固界面张力 M——溶质的分子质量 ρ——溶质颗粒的密度 S——溶液的过饱和度 r——晶粒半径 由Klevin公式及过饱和度条件可知,只有当下式成立时,晶粒才有可能出现。 式中K——反应速率常数 由上式可以看出,晶粒的生成速率对过饱和度S十分敏感,S愈大,界面张力σ愈小,所需活化能愈低,生成速率愈大。 根据化学反应动力学理论,晶粒的生成速率为: 另一过程是核的生长过程,即在过饱和溶液中形成晶粒以后,溶质在晶粒上不断地沉积,使晶粒不断长大。晶粒线性生长速率的普遍式为: 式中A、B——与系统性质有关的常数 ΔGv——固态分子的自由能变化 当晶粒的生成速率小于生长速率时,有利于生成大而少的粗粒子;当生成速率大于生长速率时,有利于纳米
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