分析化學习题答案8-15章..docVIP

第8章 沉淀滴定法 思 考 题 1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。用于滴定分析的沉淀反应必须具备下列几个条件： （１）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。 （２）沉淀反应必须迅速、定量地进行。 （３）有合适的方法确定终点。 2．分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。 答： 类型 摩尔法 佛尔哈德法 法扬司法 滴定反应 Ag+＋Cl－=AgCl↓ Ag+＋SCN－=AgCl↓ Ag+＋Cl－=AgX↓ 指示剂 铬酸钾（K2CrO4） 铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O） 吸附指示剂 滴定条件 PH6.5~10.5 [CrO42－]=(2.6~5.2)×10-3mol·L-1 硝酸酸性（0.1~1.0mol·L-1） 溶液的酸度要适当，pH值应视使用指示剂而异 3．用银量法测定下列试样中Cl?含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？ （l）BaCl2； （2）NaCl + Na3PO4； （3）FeCl2； （4）NaCl + Na2SO4。 答：（l）荧光黄； （2）铁铵矾；（3）荧光黄； （4）铁铵矾。 4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？ （1）pH≈4时用摩尔法测定Cl?； （2）用法扬斯法测定Cl?时，用曙红作指示剂； （3）用佛尔哈德法测定Cl?，但没有加硝基苯； （4）中性溶液中用摩尔法测定Br－； （5） 用摩尔法测定 pH≈8的KI溶液中的I－； （6）用摩尔法测定Cl?，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。 答：（1）测定结果偏高。 摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质pH≈4的溶液中，CrO42－与H＋结合生成HcrO4-，溶液中CrO42－减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。 （2）测定结果偏低。 用法扬斯法测定Cl?时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性（pH=7～10）溶液中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl?吸附性能较Br－、I－差，理论终点前就有一部分指示剂阴离子取代Cl?而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。 （3）测定结果偏低。 佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl＋SCN－=AgSCN↓＋Cl?沉淀转化反应，得不到正确终点。为阻止生成的AgCl沉淀与外部溶液SCN－接触，应加入有机溶剂硝基苯等。因此未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。 （4）剧烈振摇防吸附Br-则不会引入误差； （5）测定结果偏低。 由于沉淀对I-的吸附力太强，会使结果偏低； （6）测定结果偏高。 使消耗AgNO3过多，结果偏高。 5．说明佛尔哈德法的选择性为什么会比摩尔法高？ 答：佛尔哈德法的滴定是在硝酸介质中进行的，因此有些有机弱酸阴离子如PO43-、AsO43-、C2O42-等不会干扰卤素离子的测定，选择性高。 6. 银量法中的法扬司法，使用吸附指示剂时应注意哪些问题？ 答：胶体微粒对指示剂的吸附能力要比对待测离子的吸附能力略小。 习 题 1. 将0.1159 mol·L-1 AgNO3溶液30.00 mL加入含有氯化物试样0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。 解：试样中氯的质量分数： 2. 用摩尔法测定生理盐水中NaCl的含量，准确量取生理盐水10.00 mL以K2CrO4为指示剂，用0.1045 mol·L-1 AgNO3滴定至砖红色，共消耗AgNO3标准溶液14.58 mL。计算生理盐水中NaCl的含量 (g﹒mL-1)。 解：3． 称取一纯盐KIOx 0.5000 g，经还原为碘化物后，用0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL. 求该盐的化学式。 解： KIOx 的物质的量等于反应消耗掉物质AgNO3的量，即有 即 代入数据得 解得 答：该盐的化学式为KIO3。 4. 设含有可溶性氯化物、溴化物、碘化物的混合物重为1.325克，加入AgNO3沉淀剂使沉淀为卤化银后，重为0.4650克，卤化银经加热并通入氯气使AgBr、AgI等转化为AgCl后，混合物的重量为0.2500克，若用同样重量的试样加入氯化亚钯处理，其中只有碘化物转变为PdI2沉淀，它的重量为0.1000克，求原混合物中氯、溴、碘的百分含量。 解： 原混合物中氯、溴、碘的百分