北京大學1998年考研试题物理化学.docVIP

北京大学1998年研究生入学考试试题 考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月17日上午 招生专业： 研究方向： 指导教师： 试 题：答案一律写在答题纸上 常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 F=96485C·mol-1 c=2.99792×108m·s-1 （14分） 写出联系实物微粒波性和粒性的关系式； 写出Li2+的Schr?dinger方程； 写出Pt原子能量最低的光谱支项； 计算H原子3dxy轨道的角动量和磁矩； 写出的点群和全部独立的对称元素； 写出肽键中的离域π键； 计算的配位场稳定化能（以Δ0表示）； 解释分子轨道； 解释绝热电离能。 （5分） 计算H原子1s电子离核的平均距离。 （7分） 臭氧分子的键角约为116.8o，若用杂化轨道Ψ＝c1ψ2s＋c2ψ2p来描述中心氧原子的成键σ轨道，请推算： Ψ的具体形式； ψ2s和ψ2p在Ψ中的成分（所占百分数）； 被孤电子对占据的杂化轨道的具体形式。 （7分） 在某条件下制得AxBy型离子晶体，该晶体属立方晶系，晶胞参数为1424pm，晶胞中A 离子的分数坐标为，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，；，，。B离子的分数坐标为，，；，，；，，；，，。 写出该晶体的化学式； 写出该晶体的特征对称元素； 画出晶胞沿4重轴的投影图； 指明该晶体的空间点阵型式和结构基元； 若将该晶体的空间结构看作B离子作最密堆积，A离子填入由B离子形成的多面体空隙，则A离子占据何种多面体空隙？占据空隙的分数为多少？ 画出离子在（110）面上的排布图； 用CuKα射线（λ＝154.2pm）摄取该晶体的粉末图，下列衍射中哪些不出现？111，200，220，300，311，222，400，331，420，422 计算d311和θ311。 五.（12分） 汞在正常熔点234.28K时，设液体汞和过冷液体汞的，并认为它是常数。将1mol，223.15K，101.325kPa的过冷液体汞，经绝热等压过程变为234.28K的液相汞与固体汞的平衡体系，请求算： 1mol汞体系由始态到终态的焓变； 液体汞变为固体汞的量； 体系汞的熵变及环境的熵变； 体系汞的Gibbs自由能变（已知； 上述过程是否为不可逆过程？应用何种判据得到你的结论？ 六.（8分） NaCl～H2O体系定压相 图如右： 分别写出相区A、B、C、D、E中所存在的稳定相； 组成为a的溶液降温过程的步冷曲线； 北极爱斯基摩人根据季节的变换，从海水中取出淡水，根据相图分析 其科学依据； H2O wt％ NaCl·2H2O NaCl 如能从海水中取出淡水，试计算一顿海水能取出淡水的最大量是多少？已知海水的组成为含NaCl2.5％（wt％）三相点时溶液组成含NaCl23.4％（wt％）。 七.（10分） 反应，请写出标准平衡常数的统计力学计算公式（注明各符号所代表的物理量）； 反应H2＋I2＝2HI。已知各分子性质如下： M/gmol－1 θr/k θv/k D0/10-19J H2（g） 2.016 87.5 5986 7.171 I2（g） 253.81 0.0538 306.8 2.470 HI（g） 127.92 9.43 3209 4.896 其中M为摩尔质量、θr为转动特征温度、θv为振动特征温度、D0为离解能。请计算该反应在298K时的标准平衡常数。 实验测得（2）中反应之，若你所求数据与实验数据差别较大，请分析产生差别的原因（不必定量计算）。 八.（6分） 有人认为，在绝热可逆过程中，任何物质B的均相PVT封闭体系的焓随温度增高必然增加。此结论普遍成立吗？请通过论证并举例说明。已知。 九.（10分） 乙醛光解反应历程如下: Ia吸收光强 k2 k3 k4 请推倒CO生成反应速率方程及量子产率； 推导总反应表观活化能与各基元反应活化能之关系。 十.（9分） 用温度跃迁方法研究下列平衡反应： 298时，不同[I-]和[I2]时测得驰豫时间τ的数据如下： [I－]/10-3mol·dm-3 [I2]/10-3mol·dm-3 τ/ns 0.57 0.36 70.7 3.45 0.14 32.4 求正、逆反应速率常数kf、kb及平衡常数K。 十一. （9分） T＝298K，Pθ时，电解一含Zn2＋溶液