界面现象与双电层结构资料.pptVIP

吸附双电层模型的电极表面电荷密度表示式 对于1-1价型的电解质溶液，根据玻尔兹曼定律和引入泊松（Poisson）公式作第二方程（只考虑x坐标），得出表面电荷密度q表： 对于Z-Z价型的电解质溶液（ε＝78.5，T＝298K） Z-Z价型电解质的分散层电容C分散计算式 当浓度很稀（即C0很小） ，式中右方第二项很小可以忽略而有φ≈ψ1，这时溶液中带电离子主要集中在分散层 当浓度较高时（即C0很大），式中右方第一项远小于第二项而第一项可忽略不计，这时溶液中带电离子主要集中在紧密层 双电层结构理论的发展 博克里斯（Bockris）的新双电层模型认为双电层结构必须考虑到双电层内存在着离子的特性吸附和水分子的定向排列 紧靠电极表面的第一层水分子全部都定向排列，这层水的相对介电常数ε降至6～7（称之为介电饱和） 第二层水分子是部分定向排列，其中有些水分子是离子的初级水化水，它的相对介电常数ε为30～40，少于正常水的ε＝78.5 博克里斯（Bockris）的新双电层模型 新双电层模型认为双电层由内亥姆霍兹层（内紧密层）、外亥姆霍兹层（外紧密层）和分散层 由特性吸附离子构成的紧密层被称为内亥姆霍兹层（内紧密层） 由水化的正离子形成的紧密层称为外亥姆霍兹层（外紧密层） 在外亥姆霍兹层（外紧密层）与溶液本体之间才是分散层 §4-5电极/溶液界面上的吸附现象 电解质溶液中