燕山大學考研真题历年计算题(自己整理的).docVIP

2008年高分子试题第五题同2007年高分子试题第五题 2008年高分子试题第四题苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）在60℃下进行自由基乳液共聚时，其 r1=0.52，r2=0.46，求： （1）由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚？所得何种聚合物？画出共聚物 组成曲线示意图。（2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。（3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？（4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 解（1）:r11,r21,r1·r21,为有恒比点的非理想共聚。 两单体在大分子链上无规连接，所得为无规共聚物。 （2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。 理想非恒比共聚时 （3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？ （4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 2011年高分子试题第四题甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）进行自由基乳液共聚时，其 r1=1.22，r2=0.15，已知甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚链增长速率常数分别为706和1960L/(mol·s)，求（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 2）比较哪种单体消耗快 3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 解（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 （2）比较哪种单体消耗快 （3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 非理想非恒比共聚 控制转化率的方法总结 条件 所需组成恰好在恒比点处 有恒比点的非理想共聚；所需组成在恒比点附近 共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反应；非理想非恒比共聚 方法 可按恒比点处组成投料，得到组成均匀的共聚物。 按起始配料比投料，控制反应转化率在F1-C曲线的平坦段尽头，加入链终止剂使反应停止。 连续或分段补加活泼性的单体，维持单体组成恒定，以控制共聚物的组成。 2011年高分子试题第五题：等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水问：⑴ 反应程度P 和平均聚合度n X 能达到多少？ ⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH) ??2mol/L ，要使 ??200 n X ，须将小分子水的浓度 降低到怎样的程度？ 解：⑴ 2009年高分子试题第四题同2010年高分子试题第四题 2009年高分子试题第五题某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后，得39.31%(质量百分数) 对苯二胺，59.81%(质量百分数) 对苯二甲酸，0.88%苯甲酸(质 量百分数)。试写出聚合物结构式和其水解反应式？ 计算聚合物的数均相对分子质量Mn =？ 解答： 取100g 水解物为计算的标准 其中含对苯二胺的mol 数为39.31/108=0.364； 含对苯二甲酸的mol 数为59.81/166=0.360； 含苯甲酸的mol 数为0.88/122=0.0072； 对苯二胺：对苯二甲酸：苯甲酸= 0. 364：0.360：0.0072 = 101：100：2 通过计算说明对苯二胺和对苯二甲酸非等摩尔比投料，同时还用苯甲酸作官能团 封锁剂控制聚酰胺的相对分子质量。因此，该聚酰胺的结构式及水解反应式为 验证 2010年高分子试题第四题：（本题20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60℃时进行自由基共聚合，实验数据如下： 共聚物组成与原料组成的关系 实验号 原料单体组成/mol·L-1 瞬时共聚物组成中含N量×100 MMA（M1） AN （M2） 1 2 3 0.0536 0.0325 0.0129 0.0149 0.0364 0.0590 2.53 5.75 11.08 提示：纯聚丙烯腈(PAN)中含N量为26.4%； 试根据上述数据用截距-斜率法求共聚体系的竞聚率r 1和r2值？ 解： 序号 共聚物组成 1 2 3 含N量2.53 含N量5.75 含N量11.08 90.48 78.22 58.03 0.9048 0.7822 0.5803 9.58 21.78 41.97 0.181 0.411 0.792 序号 1 2 3 3.646 4.999 2.659 2.917 0.893 1.903 0.419 0.424 0.219 0.733 0.065 -0.079 曲线 2010年高分子试题第五题