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理想气体pVT变化中热力学函数的变化 理想气体pVT变化中热力学函数的变化 解: 几个过程始末态相同，所以ΔG及ΔA值相同。 理想气体pVT变化中热力学函数的变化 解: 理想气体pVT变化中热力学函数的变化 理想气体pVT变化中热力学函数的变化 理想气体pVT变化中热力学函数的变化 相变化中热力学函数的变化 相变化中热力学函数的变化 解： 过程(1)是正常相变；两过程状函变化相同。 相变化中热力学函数的变化 例7解： 例7解： 例7解法二： 相变化中热力学函数的变化 例8解：设计可逆途径(已知-5 oC时饱和蒸气压) 例8解： 相变化中热力学函数的变化 例9解：设计可逆途径(已知密度) 作业： p112－113: 15, 21, 27, 29. * 回顾：热力学函数的变化(1)-温度的影响 不论是气体、液体，还是固体，温度对上述5个重要函数的影响都是显著的，在?T不很大的情况下，也不可忽略这种影响。 回顾：热力学函数的变化(2)-压力的影响 对于气体，压力对U和H的影响不大，但对S,G和A有显著影响。对于液体和固体，压力对上述5个重要函数的影响都很小，在恒温时?p不很大的情况下，可忽略这种影响。 2.10 各类过程中热力学函数的变化 理想气体pVT变化中热力学函数 的变化 相变过程中热力学函数的变化 化学反应中热力学函数的变化 (详见2.12节) 详见教材p76－81. 1.恒温过程 例1：2mol 理想气体在300 K时自1 MPa恒温膨胀至0.1 MPa，计算△ G, △ A,并判断不可逆性。 P外=0 P外=0.1 MPa P外=p 判断不可逆性 或 例1：2mol 理想气体在300 K时自1 MPa恒温膨胀至0.1 MPa，计算△ G, △ A,并判断可逆性。 P外=0 (b)P外=0.1 MPa (c) P外=p 2.非恒温过程 例2： 3.恒容过程与恒压过程 例3： 0.1 MPa 下的1mol双原子理想气体连续经历下列几步，计算各步和总的Q, W,△U, △H, △S。 从25 ℃恒容加热到100 ℃； 向真空绝热膨胀至体积增大一倍； 恒压冷却到25 ℃。 详解见教材p80. 4.理想气体恒温混合 例4： 0℃时，用一隔板将容器分成两部分，一边装有0.2mol 0.1 MPa的O2，另一边是0.8mol 0.1 MPa的N2，抽去了隔板后，两气体混合均匀， 计算Q, W,△U, △H, △S △A, △G, 并判断不可逆性。 详解见教材p80-81. 或 4.理想气体恒温混合 例5. 甲、乙两容器间有一阀门相连，甲容器中装有2molN2，273K，105Pa；乙容器中装有1molO2，273K, 104Pa。若将阀门打开，让两种气体在273K下混合，求?S，?G。 解：先求出气体混合后（系统末态）的体积(0.272m3)、压力(2.5×104Pa)、各气体分压。再分别对每种气体求熵变、自由能变。 1.恒温恒压下可逆相变 2.不可逆相变 设计可逆途径！！ 例6： 例7： 1mol液态水在-5 ℃ 、101325Pa下凝固为冰。 试计算该过程的△G和△A 。 已知0 ℃ 、101325Pa下冰的熔化热为6016J.mol-1；水和冰的恒压摩尔热容分别为75.44 J.K -1.mol-1和37.60 J.K -1.mol-1 。 设计过程 已知0 ℃ 、101325Pa下冰的熔化热；水和冰的恒压摩尔热容 。 问题：如何判断过程的可逆性？ 已知0 ℃ 、101325Pa下冰的熔化热；水和冰的恒压摩尔热容 。 （由273K冰的熔化热求得?H0） 例8：在－5℃，101325 Pa下，1mol过冷水恒温凝结为冰，计算△S △A △G。 已知-5 ℃时过冷水和冰的饱和蒸气压分别为421 Pa、401 Pa。-5 ℃ 结冰时放热312.3 J·g-1。 【分析】可逆相变有： -5 ℃ 、421 Pa下，过冷水转变为水蒸气 -5 ℃ 、401 Pa下，冰转变为水蒸气 相变化中热力学函数的变化 相变化中热力学函数的变化 例9：在-10℃，101325 Pa下，1mol过冷水恒温凝结为冰，计算△G。 已知110.4 MPa时水的凝固点为-10 ℃；水和冰的平均密度分别为1.000 g/cm3、0.917 g/cm3 。可假设密度不随压力变化。 【分析】可逆相变有： -10 ℃ 、110.4 MPa下，水转变为冰 相变化中热力学函数的变化 化学反应过程中热力学函数的变化 摩尔